FLÜSSIGES SCHWEFELDIOXYD ALS LÖSUXCSllITTEL. 105 



Tabelle 86. 



Formel 



N(CH.)3HCI 

 Н(СН,Л,С1 



Dieses liegt daran, dass die г -Wertlie für diejeuigeu Salze, welche ein 

 kleines i aufweisen, mit der Verdünmiug steigen, während sie für die ande- 

 ren Salze fallen: 



Keliren wir nunmehr zu der obigen Scheidung der Elektrolyte in die 

 drei Gruppen zurück. Es ist augenscheinlich, dass die Typen der ersten 

 Gruppe (г < 1) im schärfsten Widerspruch zu der Tlieorie der Lösungen 

 stehen; einen — wenn auch weniger auffallenden — Gegensatz zu derselben 

 Theorie weisen auch die Salze der Gruppe II auf [i = 1), wobei namentlich 

 die Chloride und Broraide der quaternären Basen, sowie das relativ 

 gut leitende Trimethylsulfiujodid keine Übereinstimmung mit den Forde- 

 rungen der elektrolytischen Dissociation liefern. — Für die beiden Jodide 

 der Gruppe III war i > 1, demnach stellten sie die einzigen Bestätigungen 

 der Theorie dar: als gute Stromleiter müssen sie in Jonen dissociirt sein, 

 ihr Molekulargewicht muss daher unterhalb des normalen Werthes und ihre 

 î-Werthe oberhalb 1 liegen. Doch liegen auch hier Widersprüche mit der 

 Theorie vor: die Werthe für i sinken mit zunehmender Verdünnung, statt 

 — wie es die Theorie fordert — zu steigen und schliesslich i = 2 zu 

 werden. Dieses könnte dadurch erklärt werden, dass beim Lösungsvorgang 

 das Quantum des Lösungsmittels (das Produkt cl X L in der Formel 

 für ili) eine Abnahme erfahren hat, bezw. dass ein Tbeil des Lösungsmittels 

 mit der Substanzmenge s zu einer stabilen chemischen Verbindung zusam- 

 mengetreten ist, wenn also eine Association zwischen dem gelösten Stoff 

 und Lösungsmittel Platz gegriffen hätte. Dieser Einfluss, welcher die 

 Werthe der beobachteten Molekulargewichte zu vermindern, resp. die 

 г- Werthe zu erhöhen strebt, wird umso erheblicher sein, je concentrirter 

 die Lösungen sind (vergl. S. 108). 



Es kann immerhin zugegeben werden, dass in diesem speciellen Lösungs- 

 mittel die Gesetze der osmotischen Theorie zu Abweichungen führen könn- 



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