FLÜSSIGES SCHWEFELDIOXYD ALS LÖSÜKOSSITTEL. 109 



keit, bezw. Erliöhung der Verdampfiiugswärme vou Lösuugeii in SO^ spricht 

 auch der Umstaud, dass zwisclieu der latenten Verdampfuugswärme, Die- 

 lektricitätsconstaute und Oberflcäclieuspannung ein Parallelismus besteht 

 (vergl. S. 81), — für Salzlösungen, bezw. Gemische, die Dielektricitäts- 

 constante und Oberflächenspannung aber grosser ist, als für die reinen Lö- 

 sungsmittel, folglich rückwärts geschlossen werden mnss, dass dann auch 

 die Verdampfungswärme grösser sein wird. Die Ergebnisse der Siedepunkts- 

 methode liefern ihrerseits zahlreiche Bestätigungen zu unserer Annahme; 

 aus den Messungen von Beckmann, Fuchs und GeriiardtM, soAvie von 

 Bernhard ^) ergibt sich unzweideutig, dass die nach der Siedepunktsme- 

 thode ermittelten Daten für die latente Verdampfungswärme ein und des- 

 selben Lösungsmittels sowohl mit der Concentration, als auch mit der Natur 

 des gelösten Stoffes schwanken, wobei Abweichungen bis zu 40°/o vorkommen 

 können (z. B. Beuzil in Normalbuttersäure, vergl. Bernhard). — Fassen 

 Avir das Gesagte zusammen, so resultirt, dass unsere Annahme von der 

 Veränderlichkeit der latenten Verdampfuugswärme des Lösungs- 

 mittels, je nach der Natur und Concentration des gelösten Stoffes, 

 sehr wahrscheinlich sein dürfte. Würde also im Falle des Schwefeldioxyds 

 die Verdampfungswärme seiner Lösungen thatsächlich grösser sein, als 

 für das reine Lösungsmittel ermittelt Avorden war, so müsste andrerseits 

 für E ein Werth resultiren, der kleiner wäre als der Werth E= 15.0, — 

 folglich hätten wir bei unseren Berechnungen des Molekulargewichts ЖьеоЪ. 

 einen zu grossen Werth benutzt und dadurch ein zu grossen Molekular- 

 gewicht erhalten. 



Von vorneherein ist die Möglichkeit zuzugeben, dass jeder der discu- 

 tirten Factoren in Action treten kann, um die experimentell nachgewiesenen 

 Anomalien hervorzurufen; wir glauben jedoch zu der Behauptung berechtigt 

 zu sein, dass der letztere (die Veränderlichkeit des £'-Werthes, bezw. der 

 latenten Verdampfungswärme ^)) eine лveuiger hervortretende Rolle spielt, 

 als speciell die erstgenannten Factoren, d.h. die Pokmerisation und Asso- 

 ciation. Im Nachstehenden wollen wir daher nur diese beiden einer Betrach- 

 tung unterwerfen. 



1) Die Annahme einer Polj^merisation der Salzmolekeln im flüssigen 

 Schwefeldioxyd muss zuerst vou der chemischen Seite aus discutirt Averdeu. 

 Die untersuchten Salze waren die Chloride, Bromide uud Jodide, sowie Sul- 

 focyanide theils der Alkalimetalle, theils des Ammoniums uud der alkyl- 

 substituirteu Ammoniumbasen, theils des Trimethylsulfouiums; die grössten 



1) Zeitschr. physik. Chemie 18, 473 (1895). 



2) Dissertation, Giessen, 1SÜ7. 



3) Eine experimentelle A^erfolgung dieser Hypothese behalten wir uns vor. 



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