FLÜSSIGES SCHWEFELMOXYD ALS LÖSUKGSMITTEL. 111 



Dass iu eleu anorgauisclieu Jonisiruugs- und Lösungsmittelu die 

 gleichen Polymerisatiousersclieinuugen sich uaehweiseu lassen, sollen die 

 folgenden Tliatsachen illustriren: im flüssigen Ammoniak ^) zeigen Nicht- 

 elektrolyte, sowie binäre Elektrolyte die Tendenz, in höheren Concen- 

 trationen sich zu associiren, bezw. in polymère Molekeln überzugeben; 

 im flüssigen N„0^ ^) geben Salpetersäure, Trichloressigsäure u. s. w. 

 bei höheren Concentrationen oft ein doppelt so hohes Molekulargewicht; 

 für wässrige Lösungen der Elektrolyte sind zahlreiche Fälle von polymeren 

 Molekeln und polymeren Jonen bekannt ^), es sei nur au die Polymerie der 

 Cadmiumsalze, der Zinksalze, der Quecksilbersalze, sowie der Salze des 

 Magnesiums, Eisens, Kupfers erinnert, es sei betont, dass auch binäre Salze, 

 z. B. Silbernitrat, ebenfalls in concentrirten Lösungen als polymère Molekeln 

 existiren können (Ostwald^'). — Es liegt also die Thatsache vor, dass 

 auch in anorganischen Solventien die Elektrolyte zu polymeren 

 Molekeln zusammentreten. 



Formuliren wir kurz diese Ergebnisse aus dem Studium der orga- 

 nischen und anorganischen dissociireuden Lösungsmittel, so müssen wir 

 sagen, dass die Polymerie der Elektrolyte in Lösungen eine weit verbrei- 

 tete Thatsache ist, infolge dessen erscheint auch die Annahme von poly- 

 meren Salzmolekeln im flüssigen Schwefeldioxyd als keine uuberechtige 

 und unwahrscheinliche. Gerade die Häufigkeit des Vorkommens von Poly- 

 merie der Elektrolyte iu den verschiedenartigsten Lösungsmitteln, sowie 

 bei den verschiedenartigen Salztypen und Elektrolyten legt die Annahme 

 nahe, dass die Existenz von polymeren Molekeln der Elektrolyte — 

 anstatt den Ausnahmefall zu bilden — das normale Phänomen ist, dass 

 in Lösungen alle Elektrolyte erst als polymère Molekeln existiren, wobei 

 je nach der Natur des Elektrolyten uud je nach dem chemischen Typus des 

 Lösungsmittels die Depolymerisation bei verschiedener Concentration be- 

 ginnen kann. 



2) Als zweite mögliche Ursache für die Widersprüche der ermit- 

 telten i-Werthe gegenüber den theoretisch geforderten hatten wir die Wech- 

 selwirkung zwischen den gelösten Elektrolyten, bezw. zwischen 

 den Jonen, und dem dissociireuden Medium hingestellt. Die Möglich- 



1) Franklin und Kraus, Amer. Chem. Journ. 20, 841 (1898) 



2) Bruni und Berti, Gazz. chim. Ital. 30, II 151 (1900). Leitfahigkeitsmesauageu an 

 diesen Lösungen sind bisher nicht gemacht worden, wir vermuthen aber, dass auch das N^Oj 

 ein dissociirendes Medium sein wird. 



'■ 3) Arrhenius, Zeitschr. phys. Chemie 1, 638 (1887); Waiden, ib. 1, 536; Bredig, ib, 

 13, 200; Calame, ib. 27, 401; Wershoven, ib. 5, 481; Beckmann, ib. 6, 460; Jones- 

 Chambers, Amer. Chem. Journ. 23, 69 (1900)', Bose-Ogg, Zeitschr. für Elektroch. 5,163; 

 Ostwald, Lehrbuch II, G04, 611, 617 (1893). 



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