FLÜSSIGES SCHWEFELDIOXTD ALS LÖSCNGSJIITTEL. 1 1 3 



lung spcciellcr Hypotlicseu über die Zusammcusetzuug und den Zerfall 

 dieser Molekularaggregate und fällt daher ausserhalb des Rahmens dieser 

 Arbeit. 



Resurairen wir nunmehr das oben Dargelegte, so kommen wir zu dem 

 Schluss, dass theoretisclic und experimentelle Grüude sowohl für die Möglich- 

 keit, als auch Wahrscheinlichkeit 1) der Existenz von polymerenMolekeln der 

 Elektrolyte im flüssigen Schwefeldioxyd, 2) der Association von Molekeln 

 des Elektrolyten mit einer gewissen Molekelzahl des Lösungsmittels spre- 

 chen; hieraus folgt weiter, dass die oben dargelegten Anomalien in den 

 i-Worthen eine vorläufige Erklärung gefunden haben. Die Frage, welche 

 hieran geknüpft werden könnte, welcher von den beide» Factoren die 

 Hauptursache der Anomalien darstellt, oder ob beide Factoren gleich- 

 massig die abnormen Werthe beeiuflusst haben, muss offen bleiben, da wir 

 noch nicht über die experimentellen Daten verfügen, um eine Entscheidung 

 darüber zu treffen und messend darzuthuu. Ein ungefähres Bild von dem 

 Grade der sich vollziehenden Aggregation, bezw. Association der Molekeln 

 können wir uns folgenderart verschaffen. "Wir stellen uns die Frage: welchen 

 minimalsten Werth erreicht i in unseren Lösungen, bezw. aus wie vielen 

 Molekeln kann sich bei höchster Concentration eine complexe Molekel 

 bilden? Während bei der elektrolytischen Dissociation wir nach dem maxi- 

 malen Werth von i forschen, den Grad der höchsten Dissociation zu 

 ermitteln trachten, wollen wir hier den Grad der höchsten Aggregation 

 eruiren. Ist man im ersten Fall, wegen der ungenügenden Genauigkeit der 

 Bestimmungen, an dem Studium der sehr verdünnten Lösungen (höchste 

 Dissociation) leider verhindert, so liegt im gegebeneu Fall die Beschrän- 

 kung wiederum in dem Umstand, dass für allzu concentrirte Lösungen die 

 van't Hoff 'sehen Gesetze nicht mehr genau gelten, ihre Anwendung daher 

 zu falschen Resultaten führen kann. (Diesem Umstand kann man z. B. die 

 Thatsache zuschreiben, dass in concentrirteu Lösungen das Molekularge- 

 wicht mit steigender Concentration abnimmt und bei bedeutenden Concen- 

 tratiouen sogar den normalen Werth erreichen kann(vergl. Tab. 66, 67, 70). 



In der folgenden Tabelle sind für normale Lösungen die Werthe — d. h. die 



Minimalwerthc für die Anzahl Molekeln des gelösten Salzes, welche zu 

 einer Molekel zusaiiimeutreten, für die am meisten associirten Salze 

 zusammengestellt (wobei v=l, vergl. Tab. 84). 



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