FLÜSSIGES SCHWEFELDIOYYD ALS LÖSUNGSMITTEL. 119 



Körper kleinere Molekulargewichte — entsprechend dem Zerfall der Ver- 

 bindung in ihre Bestandtheile — verlangt. Dabei hat sich gezeigt, 



1) dass die i-Werthe (d. h. die Werthe für die Anzahl Molekeln, 

 welche aus einer Molekel des gelösten Salzes entstehen) für diejenigen Salze, 

 welche grössere Molekulargewichte als die normalen besitzen, mit der Ver- 

 dünnung steigen, während sie bei den anderen (welche den Forderungen 

 der Dissociationstheorie sich scheinbar fügen) mit fortschreitender Verdun- ■ 

 nung abnehmen : in beiden Gruppen streben die /-Werthe dem Werthe 1 zu ; 



2) dass diejenigen Salze welche grössere Leitfähigkeit besitzen, auch 

 grössere г -Werthe aufweisen und umgekehrt. 



1 1 . Um die Thatsache der grösseren Molekulargewichte mit der The- 

 orie zu vereinigen, wurde angenommen, dass ausser der elektrolytischen 

 Dissociation auch eine (nichtelektrolytische) Association in Lösungen des 

 flüssigen Schwefeldioxyds Platz greift, — eine Annahme, welche ihrerseits 

 die Ungiltigkeit des Verdünnungsgesetzes zu erklären im Stande ist. Weiter 

 wurde nahe gelegt, dass diese Association a) zwischen den einzelnen Salz- 

 molekeln (Polymerisation), und b) unter der Mitwirkung des Lösungsmittels 

 stattfindet, indem mehrere Molekeln des Salzes mit einer oder mehreren Mole- 

 keln des Lösungsmittels zu einer complexen Molekel zusammentreten, welche 

 ihrerseits Jonen abzuspalten im Stande ist (direct oder nach vorherigem 

 Zerfall in die Bestandtheile). In der That scheint eine derartige Hypothese 

 nicht nur mit den allgemein verbreiteten Anschauungen über die Consti- 

 tution der Lösungen im besten Einklang zu stehen, sondern auch in 

 unserem speciellen Fall sehr gut sowohl dem chemischen Charakter des 

 Lösungsmittels (Existenz complexer Verbindungen des Schwefeldioxyds mit 

 Salzen auch in wässeriger Lösung), als auch den physikalischen Eigenschaften 

 der SOj-Lösungen (Farbe, Wärmeentwickelung beim Lösungsprocess) sich 

 anzupassen. 



12. Die im flüssigen Schwefeldioxyd auftretenden Erscheinungen 

 scheinen ein Prototyp für das allgemeine Verhalten der Elektrolyte in 

 (nichtwässerigen) Lösungen zu repräsentireu. 



Riga, Polytechnikum, 12. Miirz 1901. 



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