SÉANCE DU l5 JUILLET 1902. lOû 



» Si ce mode de formation des éthers acidylacétiques-y. substitués peut 

 être généralisé, il constituera une réaction importante, parce qu'il permettra 

 d'obtenir en une seule fois ces composés sans qu'on soit obligé de passer 

 par l'intermédiaire des éthers acidylacétiques non substitués. 



» M. Bouveault m'a prié d'examiner comment se passait cette réaction 

 en partant des dérivés C.-acidylacétylacétate et en traitant leurs dérivés 

 sodés par des iodures alcooliques de condensation moléculaire très diffé- 

 rente. J'ai trouvé que, dans tous les cas, la réaction obéit à l'équation 

 suivante : 



(I) \ =CFP— CO^G^H^H-Nal + R-CO — CH — CO-C^H» 



( R' 



et que les rendements étaient bons. 



» Si l'on emploie des éthers bromhydriques, la réaction est moins 

 nette et moins complète; une partie du produit obéit à l'équation : 



^ r'- CO/^^^ - CO^'C^FP+ C-H^ONa + R'Br 



(") { ^RGO^C^H^ + Nal + CH'-CO-CH-CO^G-H^ 



I 

 R' 



» Quant aux éthers chlorhydriques, ils ne réagissent pas en général. 

 » J'ai eu soin de caractériser tous ces éthers [i-cétoniques par les pro- 

 duits de condensation qu'ils donnent avec l'hydrate d'hydrazine. 

 » Il se fait des pyrazolones bisubstituées suivant le schéma : 



AzH2— AzH- Az'2 ^G0 



+ G02C2H5=H20 + C2H«Oh- 



R-C 



R _ CO - CH — R' 



GH — R' 



et qui, sauf pour les radicaux de poids moléculaires élevés, sont très bien 

 cristallisées et très caractéristiques. 



» Mode opératoire suivi. — D'une façon générale, il est avantageux de laisser en 

 contact prolongé et à froid le dérivé G.-ac_ylé à employer et l'alcoolate de soude. On 

 ajoute ensuite l'iodure alcoolique et l'on chauffe à l'autoclave entre 100° et 1 10° pendant 

 6 heures au moins. Après refroidissement, on chasse l'alcool dans le vide, on reprend 

 par l'eau, on neutralise s'il y a lieu, on extrait à l'éther et l'on rectifie dans le vide. 



