SÉANCE DU 21 JUILLET 1902. 169 



anhydre jaune, et ce n'est qu'après refroidissement que ce chlorure anhydre se trans- 

 forme eu chlorure vert hydraté que l'on peut retransformer en chlorure jaune en 

 chauffant modérément la liqueur. Le passage du sel anhydre au sel hydraté par refroi- 

 dissement de la liqueur après qu'on a versé SO^H^ se fait d'autant plus lentement 

 qu'on est plus près de la limite 68,4- Aussi faut-il abandonner longtemps le mélange 

 à la température de i5° avant de savoir si, dans l'état d'équilibre, c'est le sel jaune ou 

 le sel vert qui persiste. Ainsi, pour un mélange dont la teneur en SO^H- était 68,1, 

 les cristaux verts ont apparu en petite quantité au-dessus du sel jaune au bout de i jour 

 et ont toujours été en augmentant aux dépens du sel jaune; mais ce n'est qu'au bout 

 de i3 jours que tout était transformé en chlorure hydraté vert. 



» Il semblerait donc à première vue que SO^H^ n'attaque pas du tout à froid le 

 chlorure cuivrique, et cela est dit dans les Traités de Gmelin, Dammer, etc. Cette 

 affirmation est trop absolue : il y a une attaque qui s'arrête vraisemblablement quand 

 la teneur du liquide en H Cl atteint une certaine valeur qui dépend de la teneur 

 en SO^H^ et est toujours très faible. Si l'on enlève H Cl en faisant barboter de l'air 

 dans le liquide, l'attaque continue jusqu'à destruction complète du chlorure. On peut 

 suivre cette action en faisant passer l'air au sortir du mélange dans AzO^Ag et l'on 

 constate ainsi qu'elle est très lente : pour obtenir la réaction complète d'un mélange 

 de 2^°^ de SO^H- avec i''"^ de chlorure à ^, il a fallu faire passer environ une bulle 

 par seconde pendant une douzaine d'heures. 



» H va sans dire que, pour éliminer H Cl au fur et à mesure de sa mise en liberté, 

 au lieu de faire passer de l'air, on peut placer le mélange dans le vide au-dessus de 

 potasse caustique; on arrive également ainsi, en quelques jours, à la décomposition 

 complète du chlorure. 



» Le chlorure cuivrique est donc, en somme, attaquable à froid, mais faiblement, 

 par SO*H^, et il l'est encore assez peu même à chaud. Si l'on chauffe graduellement la 

 bouillie jaune obtenue en versant un grand excès de SO^H^ dans du chlorure cui- 

 vrique, elle se dissout complètement, en même temps qu'il se dégage quelques bulles 

 de H Cl; mais la quantité de chlorure ainsi décomposée est faible si l'on cesse de 

 chauffer aussitôt la dissolution effectuée et, par refroidissement de la liqueur verte, 

 le chlorure non décomposé dissous à chaud se reprécipite. On peut le redissoudre en 

 chauffant à nouveau et répéter ces alternatives de dissolution et de reprécipitation un 

 assez grand nombre de fois avant que le chlorure soit entièrement décomposé. 



» Le chlorure anhydre, précipité par SO*H', se présente au microscope en très 

 petits cristaux jaunes. En laissant refroidir lentement la dissolution verte de CuCP 

 dans SO^H*, elle dépose des cristaux arborescents beaucoup plus volumineux, mais 

 assez mal formés. Cette cristallisation du chlorure anhydre dans l'acide sulfurique 

 montre combien est faible, même à chaud, l'attaque par cet acide. 



» Bromure cuiçrique. — Les réactions sont analogues : un excès de SO^H^ préci- 

 pite la solution; mais ce précipité consiste toujours en bromure anhydre noir, et jamais 

 en bromure hydraté; M. Sabatier a, en effet, montré (Comptes rendus, t. CXVIII, 

 p. 980) que ce dernier se forme assez difficilement et est instable. 



» La réaction est encore plus sensible que pour le chlorure : une solution de CuBr^ 

 à -~ donne, avec un excès de SO*H', un abondant précipité noir. 



» La grande insolubilité du bromure cuivrique dans une liqueur très chargée 

 C. R., 1902, 2» Semestre. (T. CXXXV, N" 3.) ^^ 



