SÉANCE DU 21 JUILLET 1902. 181 



schéma (I), quelle que soit la condensation moléculaire de Féther P-cétonique employé, 

 et que, dès lors, il est pratiquement beaucoup plus avantageux d'employer simple- 

 ment des éthers acétylacétiques substitués plutôt que des éthers acidylacéliques 

 substitués plus complexes. 



» Ainsi;, en partant de l'éthylcaproylacétate d'éthyle (dont nous avons 

 récemment indiqué la préparation) on obtient la même oxime d'éther 

 glyoxylique qu'en partant del'éthylacétylacétated'éthyle; seulement, dans 

 'le premier cas, le lavage au carbonate de soude enlève de l'acide caproïque, 

 tandis que, dans le second cas, il enlève de l'acide acétique. Les deux 

 réactions peuvent s'écrire ainsi : 



CMiii _ CO — CH — CO^C^HM 



+ AzOOII=:C2H5_C-CO^C2fP \^ ^ .<-u H. 



ou ) Il + / ou 



I A7 OH 1 



CH'- CO - CH - CO^C^H^ "^^^^ ( GH^C02H. 



C^Hs I 



» Ij oxime de V étliylglyoxylate d'éthyle (^) (ou oxime du méthylpyruvate 

 d'éthyle), qui prend ainsi naissance dans les deux cas, bout de 125" à i3o° 

 sous 10°^™. Elle cristallise en aiguilles blanches solubles dans le pétrole 

 léger en fondant à 58". 



» En chauffant à 100°, en tube scellé, cet éther-oxime avec une solution 

 alcoolique d'acide chlorhydrique, on le transforme complètement en mé- 

 thylpyruvate. 



)) On a préparé de la même manière : 



» 1° En partant de l'isoamylacétylacétate d'éthyle, Voxime de l'isoamylglyoxylate 

 d'éthyle (ou oxime de l'isobutylpyruvate d'éthyle) 



(CIP)-= CH — (CH2)2— C — CO^GMi^ 



II 

 AzOH 



qui est assez visqueuse et bout à 1 14° sous 12™°'. D^ = 0,91 14. 



» Uacide correspondant s'obtient facilement en saponifiant l'éther par la potasse 

 aqueuse. Il fond à 160° en se décomposant. L'éthérification est d'ailleurs aussi aisée 

 que la saponification. Quant à Visocunylglyoxylate d'éthyle lui-même, il bout 

 vers io5° sous 18"^™. 



» 2° En partant de l'octyl (secondaire) acétylacétate d'éthyle (ou caprylacétylacétate 



(^) Cette même oxime a déjà été préparée différemment par Lepercq, qui la donne 

 comme fondant à 5i° {Bl. (3), 11, 885]. 



