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éthers dans les conditions indiquées par M. Cérésole, et ajouter successive- 

 ment à la solution du nitrite de sodium et un acide. 



» Ce procédé, qui écarte la formation préalable d'un éther nitrosé vrai, 

 a été employé par MM. Treadwell et Westenberger ('); plus tard, 

 M. von Pechmann, dans ses recherches sur les homologues du diacétyle, 

 a opéré d'une façon plus compliquée et moins avantageuse. 



» Nous avons repris ces expériences et nous n'avons pu, dans aucun cas, 

 isoler l'éther nitrosé vrai. Cela est évidemment insuffisant pour démontrer 

 qu'd ne se forme pas; nos expériences établissent néanmoins qu'il n'est 

 pour rien dans l'obtention des monoximes des a-dicétones. 



» En effet, en appliquant le procédé de MM. Treadwell et Westenberger à 

 l'isoam^lacétjlacétate d'éthjle, par exemple, on obtient, avec un rendement quasi 



intégral, la nitroso-isoamylacétone (-f^s/GH — (CH^)"^ _ G — CO — CH% qui n'avait 



AzOH 



pas encore été décrite. Elle cristallise dans l'éther de pétrole, fond à 32°-33° et bout 

 à 128° sous 18'"'^. Traitée par l'hjdroxylamine, elle fournit la dioxime, fusible à 181°, 

 déjà préparée par Fileti et Ponzio {•). 



» Mais, quand on veut étendre cette méthode aux nouveaux homologues de l'éther 

 acétylacétique, éthers dont nous avons récemment indiqué la préparation {^), on con- 

 state que, avec les radicaux substitués de poids moléculaire élevé, elle échoue tota- 

 lement, parce que la saponification de l'éther donne naissance à un sel extrêmement 

 instable, qui se décompose aussitôt suivant l'équation 



R-CO-ClI-CO^Na 



ji, +NaOH=rR — CO — CII^ — R' + CO^Na^ 



Ainsi l'octyl (secondaire) acétylacétate d'éthyle, ou caprylacétylacétate d'éthyle (*), 

 ne donne que Voclyl {secondaire) acétone ou 4 - méthyl décanone - 2 bouillant 

 à 1 15° sous 25™"^, et dont la seinicarbazone fond à 66«. 



» Dans le but d'éviter la décomposition du sel de sodium par la soude 

 aqueuse, nous avons évité la présence d'eau, en nitrosant par un procédé 

 nouveau, qui nous a donné un résultat tout différent de celui que nous 

 attendions. 



» Nous ajoutons la quantité correspondante d'éthylale de sodium, dissous dans 

 l'alcool absolu, à i'"°i d'isoamylacétylacétate d'éthyle; puis, nous faisons passer dans 



{') Treadwell et Westenberger, D. ch. G., t. XV, p. 2786, et t. XVI, p. 2997. 



(2) Fileti et Ponzio, Gaz. Ital., 28, II, 266. 



{') René Locquin, Comptes rendus, t. GXXXV, 1902, p. 108. 



(*) Bouveault et Locquin, Comptes rendus, séance du 21 juillet 1902. 



