SÉANCE DU f\ AOUT 1902. 297 



ce mélange un courant de nitrite d'éthyle gazeux parfaitemenl sec; il se produit un vif 

 échauffement, qui cesse après le passage de 1"°' de gaz. On arrête alors l'opération, 

 on chasse l'alcool, on reprend par l'eau et l'on rectifie. Or, la réaction se passe, inté- 

 gralement, suivant l'équation 



^"'^?.^^GH-CO^C^H^ + AzO^G^H^=:CIP-CO^C^H5 + C^Hii-C-CO^C^H5 



AzOH; 



c'est-à-dire qu'on a l'ojcime d'un homologue de pyvuvate, tout comme si l'on avait 

 opéré en solution acide (' ). 



» Nota. — Si l'on remplace, dans cette opération, le nitrite d'éthyle par le nitrite 

 d'amyle, d'un emploi plus commode, les résultats sont tout à fait analogues ; mais il y a 

 substitution partielle du groupe amyle au groupe éthyle, de sorte que l'on obtient un 

 mélange des deux éthers : 



G5Hii-G-CO'-C2H=^ et C^H'i- G - CO^GHP' 

 Il II 



AzOH AzOH 



» Ainsi donc, on obtient le même résultat en présence d'éthylate de 

 sodium ou en présence d'acide sulfurique concentré, et cela parce que, 

 dans aucun des deux cas, le groupement éther n'a été saponifié. Il semble 

 d'ailleurs que, si l'éther nitrosé vrai pouvait exister, il aurait dû prendre 

 naissance dans la réaction précédente. 



» En résumé, selon nous, le mécanisme de l'action de l'acide nilreux 

 sur les éthers ^-cétoniques a-substituésdoit être énoncé ainsi : 



» Si la réaction se fait dans des conditions telles que le groupe éther ne soit 

 pas saponifié, ou s'il est saponifié en liqueur acide, il se fait un acide et une 

 oxime d' éther giyoxylique substitué (^); si, vendant la réaction, le groupe 



éther est saponifiié de manière à donner le sel R — CO — CH(' ., on ob- 



tient un monoxime d\-dicétone et de l'acide carbonique {^). 

 » Nous poursuivons ces recherches, » 



(*) Voir Comptes rendus, séance du 21 juillet 1902. 



(^) Voir Comptes rendus, séance du 21 juillet 1902; équation (I). 



(^) Voir Comptes rendus, séance du 21 juillet 1902; équation (H). 



