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latif de cette saponification (' ). Il était dès lors indiqué d'étudier l'action 

 des alcalis sur les éthers nitriques et, pour généraliser la question, la sapo- 

 nification des éthers nitriques par l'eau, les acides et les alcalis. Nous 

 avons l'honneur de présenter à l'Académie les résultats de cette étude. 



» Avant de procéder aux expériences de saponification, nous avons dû 

 rechercher un procédé de dosage exact de l'acide nitreux pouvant être 

 formé par la saponification. 



» Dosage de l'acide nitreux. — Trois méthodes nous ont donné des résultats sen- 

 siblement concordants : 



» a. Méthode TromsdorfF, à l'iodure d'amidon; 



» b. Méthode par la métaphénylène-diamine ; 



» c. Méthode à l'aniline, que nous décrirons seule, les deux premières étant connues. 



» S'^™' de la solution en expérience sont refroidis à — io°; au moyen d'une burette 

 graduée, on verse peu à peu dans cette solution, en agitant, une solution aqueuse 

 de chlorhydrate d'aniline, titrée par diazotation avec AzO-Na normal, contenant un 

 excès d'acide chlorhydrique (6HC1 pour C^H^AzH^), jusqu'à ce que des touches 

 d'épreuve ne donnent plus de coloration bleue sur le papier iodo-amidonné. 



» Saponification par l'eau. — Ethers nitriques des alcools méthylique, éthylique, 

 glycérine, érythrite, pentaérythrite, mannite, dulcite. 



» On a chauffé 5? de chaque éther et 3oo*""' d'eau distillée, dans un ballon de verre 

 muni d'un réfrigérant à reflux; au bain-marie, la saponification est nulle après 

 24 heures. En opérant à l'ébullition, par chauffage à feu nu, on ne constate, après 

 12 heures, la présence de l'acide nitreux dans aucune saponification. 



» En tube scellé, par chauffage de is d'éther avec 20s d'eau distillée pendant i heure, 

 à iio°-i2o°, les essais ayant porté sur l'érythrite, la mannite et la dulcite nitrée, on 

 constate que les éthers se sont dissous complètement, avec formation d'acide nitrique, 

 d'acide nitreux et d'azote libre. 



» Saponification sulfurique, — 5s de chaque éther ont été traités, à l'ébullition, 

 par Soo*^"»' d'un mélange de 96 pour 100 d'eau et 5 pour 100 d'acide sulfurique; on a 

 dosé l'acide nitreux formé : 



Acide nilrcux formé après 



Ethers ti'aitcs. 1 heure. 2 heures. 4 heures. 



g g ^ 



Nitrate de méthyle o o 0,1 g5 



» d'éthyle o o 0,210 



Nitroglycérine 0,209 0,220 o,35o 



Nitroérythrite 0,210 » » 



Nitropentaérylhrile o o o 



Nitromannite o traces o, 200 



Nitrodulcite 0,280 0,282 0,298 



(') Comptes rendus, 21 octobre 1901, 



