63o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



thèse d'acicles-alcools tertiaires que je viens de décrire peut être complétée 

 an moyen du chlorure d'éthyloxalyle, qu'il est possible de faire réagir uni- 

 quement par sa fonction chlorure d'acide. )> 



CHIMIE ORGANIQUE, — Sur les dérivés de l'éther pyruvylpyruvique (II). 

 Bydrazones stéréo-isomères. Note de M. L.-J. Simox, présentée par M. H. 

 Moissan. 



« Les actions consécutives de l'aniline et de l'acide sulfurique concentré 



sur le pyruvate d'éthyle m'ont conduit à un corps auquel j'ai assigné la 



formule 



CH^- C CO - CH^-CO- CO'C'H^ 



11 



qui en fait un dérivé phényliminé de l'éther pyruvylpyruvique (^Comptes 

 rendus, t. CXXXIV, 1902, p. io63). 



» Pour contrôler le caractère cétonique de cette combinaison, je l'ai 

 soumise à l'action des réactifs caractéristiques de cette fonction, et d'abord 

 à l'action de la phénylhydrazine. 



)) I. La phénj'Ihydrazine réagit 1res facilement sur rélher cétonique; il se produit, 

 en quantités très inégales, deux, hydrazones isomériques qui se distinguent parles pro- 

 priétés suivantes : 



» L'hydrazone a, qui se produit presque exclusivement, fond à igS^-igô" sans altéra- 

 tion apparente. Elle cristallise en petites lames hexagonales ou en cristaux, massifs, 

 d'un blanc jaunâtre. Elle renferme 1™°^ d'eau de cristallisation qu'elle perd à iio" et 

 qu'elle reprend par refroidissement à Tair humide. 



» L'autre combinaison, l'hydrazone p, se produit en quantité très minime. Elle fond 

 à [33° sans décomposition et cristallise en fines aiguilles jaune d'or toujours anhydres, 



» Les deux, corps sont insolubles dans l'eau, dans la potasse aqueuse et dans l'acide 

 chlorhydrique concentré. Dans les solvants organiques, alcool ou acétone, ils sont tous 

 deux solubles, mais l'hydrazone (3 l'est davantage et elle a été rencontrée dans les eaux 

 mères de cristallisation de la première. 



» Passage de l'isomère a à l'isomère p. — Lorsqu'on chauffe l'hydrazone a à iio", 

 elle perd i"""^ d'eau, mais sans se modifier, puisqu'elle la reprend spontanément après 

 refroidissement. Si on la maintient pendant quelque temps à une température supé- 

 rieure à sa température de fusion, à 200° par exemple, on n'obtient plus, après refroi- 

 dissement et cristallisation dans l'alcool, qu'un mélange des deux isomères où domine 

 la for/ne f>. 



» Cette transformation se produite une température inférieure à la température de 

 fusion. Dans une étuve à vapeur d'aniline, l'hydrazone a ne tarde pas à se fluidifier, 

 ce qui est l'indice d'une transformation que l'on prouve en isolant l'hydrazone j3. 



