SÉANCE DU 20 OCTOBRE I902. 63 1 



» Celte isomérisation se trahit d'ailleurs déjà par des irrégularités dans la tempéra- 

 ture de fusion, suivant la rapidité avec laquelle on élève la température pour la déter- 

 miner. On sait que les osazones des sucres se comportent de même et vraisemblable- 

 ment pour une cause du même ordre. 



» Passage de l'isomère p à l'isomère a. — On peut également passer de la forme p 

 à la forme a. Il suffit pour cela de la soumettre en solution alcoolique à l'action du gaz 

 chlorhydrique. Un second procédé consiste à saponifier par la potasse alcoolique la 

 fonction éther de l'hydrazone [3. Elle fournit alors un acide qui parait identique à celui 

 que l'on obtient en effectuant sur son isomère la même opération. Ces deux acides 

 cristallisent en fines aiguilles jaune clair, se décomposant à i5i"-i52° en se boursou- 

 flant, et, par éthérijîcation, ils régénèrent tous deux l'hydrazone a à point de 

 fusion élevé. S'il y avait un léger doute, il porterait sur leur teneur respective en 

 eau de cristallisation. 



)) La production simultanée des deux Iiydrazones et leur transformation mutuelle 

 constituent bien les caractères d' une isomérie stéréochimique . — Cet exemple est à 

 rapprocher de celui que j'ai déjà signalé antérieurement ( Cow/>^e9 /"e/if/f/^, t. CXXXI, 

 1900, p. 682). 



1) II. Action de l'acide sulfurique concentré. — J'ai été amené à étudier l'action 

 de l'acide sulfurique sur ces hydrazones par l'espoir d'enlever ainsi le dernier reste 

 phényliminé ■ — AzC^H^ et d'obtenir la monohydrazone de l'éther pyruvylpyruvique, 

 mais je n'ai pas atteint le but désiré. 



» L'acide sulfurique concentré dissout à froid les deux hydrazones en prenant une 

 série de colorations successives : rouge orangé, verte et finalement bleue. Cette colo- 

 ration est due à la formation d'un corps qu'on peut isoler en précipitant sur de la glace 

 la solution sulfurique. Ce corps se présente sous forme d'une masse blanc sale peu 

 accessible à l'étude. Sa solution alcoolique l'abandonne sous forme d'écaillés jaunâtres 

 qui se présentent, lorsqu'on les examine au microscope, avec l'aspect amorphe d'un 

 assemblage cellulaire. 



» Cette réaction colorée appartient également à l'acide qui résulte de la saponifica- 

 tion des deux hydrazones stéréo-isomères. Elle est très sensible et rappelle (quoique 

 moins fugace) la réaction de Bulow^ relative à l'action de l'acide sulfurique sur les 

 produits d'oxydation des osazones et des hydrazones. 



» III. J'ai répété la réaction de la phénylhydrazine sur un autre éther pyi'uvylpy- 

 ruvique substitué CH^^ — C — CO — CH-— CO — CO^C-H^ et i'ai obtenu des résul- 



Az — C«l^— CH' 

 tats tout à fait semblables. 



» L'hydrazone a fond à i75°-i76° et cristallise avec 1™°' d'eau de cristallisation 

 qu'elle perd à 1 10° et qu'elle reprend spontanément à l'air humide par refroidissement. 



» L'hydrazone [3 résulte de l'action de la chaleur sur la première; elle est plus so- 

 luble que celle-ci dans les solvants et fonda une température inférieure, 117°-! 18°. La 

 différence est à peu près la même pour les deux couples de stéréo-isomères. Enfin, les 

 deux modifications se dissolvent dans l'acide sulfurique concentré en lui communi- 

 quant la même série de teintes et finalement la même coloration bleue caractéris- 

 tique. » 



