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espérer éviter cet écueil et, quand on ne veut que la teneur en nnanganèse 

 d'un alliage, s'affranchir de la marche usuelle. 



)) Pourtant, même en milieu acide, jusqu'à ce jour l'opération n'a pas 

 encore été couronnée d'un plein succès. 



)) Vohlard a, en effet, montré (*) en 1879 que, dans la réaction décou- 

 verte par Guyard, 



2Mn O^ R + 3 Mn SO'"^ = n MnO^ + SO^ K^ + 2 SO ' R\ 



le peroxyde qu'on obtient contient toujours du protoxyde à l'état de com- 

 posé salin, bien que la quantité d'acide libre (sulfurique, dans l'exemple 

 choisi) augmente progressivement au fur et à mesure que la réaction s'ac- 

 centue, et montre qu'il en est encore de même pour tout autre métal en 

 présence. 



)) Il n'est pas jusqu'au procédé d'Hannay, où le solvant est de l'acide ni- 

 trique concentré pur (d= i,4)> qui ne donne des mécomptes à ce point de 

 vue. Très souvent, l'oxyde MnO- qu'il fournit renferme des quantités 

 appréciables d'autres métaux, notamment du peroxyde de fer, s'il s'agit 

 d'analyses d'acier ou de fer manganésifère, et d'autant plus que la teneur 

 de la liqueur en ces métaux étrangers est elle-même plus élevée. 



» Il n'était donc pas vraisemblable que le procédé au persulfate, même 

 en solution acide, fût lui-même plus indemne que les autres. C'est ce que 

 je me propose de montrer en commençant avec les sels alcalins, dont, au- 

 jourd'hui encore, la séparation avec le bioxyde de manganèse est consi- 

 dérée comme presque impossible. 



» Je le ferai pour prouver que cet entraînement des alcalis a lieu même 

 en liqueur acide et aussi pour donner, dès le début, un procédé simple 

 permettant de purger le peroxyde de manganèse de toute trace d'alcali 

 fixe ; j'en profiterai pour établir que, même en opérant avec un excès d'acide 

 libre, sulfurique ou nitrique, ce ne sont pas les sels alcalins, comme le 

 disent Dittrich et Hassel, mais seulement les alcalis qui sont retenus par le 

 bioxyde de manganèse. 



» Avant toute relation d'expériences appuyant ma critique, je dois en quelques mots 

 indiquer mon mode opératoire. Le sel de manganèse dissous, on acidulé, puis on 

 ajoute la solution de persulfate (^) préalablement filtrée des quelques impuretés inso- 



(') Ann. der Chem. u. Ph., t. CXGVUI, p. 3 18. 



(^) Celui d'ammonium de préférence à celui de potassium, à cause de sa plus grande 

 solubilité et de son action plus rapide. 



