SÉANCE DU l^'" DÉCEMBRE 1902. 978 



» Cette réaction principale est accompagnée de deux réactions secon- 

 daires du fait de la mise en liberté à' eau et à" aldéhyde formique. Il en ré- 

 sulte du benzoate d'ammonium et de l'hexaméthylène-tétramiue; de sorte 

 (L\ud n'y a pas d' aldéhyde formique à Vétat libre. 



» En substituant à l'ammoniac les aminés grasses, la réaction s'effectue 

 dans le même sens; les aminés secondaires réagissent beaucoup moins 

 facilement que les aminés primaires; quant aux aminés tertiaires, elles ne 

 réagissent plus du tout, ce qui était à prévoir puisqu'elles ne renferment 

 plus d'hydrogène ammoniacal. 



» Les réactions qui se produisent sont les suivantes : 



)) Aminés primaires .' 

 » Aminés secondaires : 



o 



OH 



)) Il se forme en même temps du benzoate de l'aminé employée. Quant 

 à l'aldéhyde formique, on la retrouve à l'état de liberté. 



» On obtient ainsi les dérivés mono et dialkylés de la benzamide. Ceux de 

 ces corps qui correspondent aux méthylamines et aux éthylamines ont 

 déjà été préparés, soit par M. Hallmann(*), soit par M. Van Romburgh(-), 

 et il m'a été facile de les identifier avec les produits résultant des réac- 

 tions précédentes. J'ai ensuite étendu la réaction à d'autres aminés 

 grasses, pour en montrer la généralité. Je me suis borné, d'ailleurs, au 

 cas des aminés primaires, qui conduisent à des composés très bien cristal- 

 lisés, tandis que les dialkylbenzamides sont des liquides à points d'ébulli- 

 tion élevés et dont la séparation à l'état de pureté est difficile. 



» Propylamine. — On opère en présence d'alcool et l'on met un excès d'aminé : 

 jmoi (Je dibenzoate pour 3™°' d'aminé. A froid et en agitant fréquemment, le diben- 

 zoate finit par disparaître au bout de 3 ou 4 heures. A chaud, la réaction s'efïectueen 

 quelques minutes, et l'on reconnaît qu'elle est complète à ce que, par refroidissement, 

 il ne se dépose pas de cristaux. On a alors une solution incolore, limpide, dont une 

 goutte réduit énergiquement l'azotate d'argent ammoniacal, à chaud. Elle ren- 

 ferme de l'aldéhyde formique en même temps qu un excès d'aminé. Cette solution 



(1) Berichte, t. IX, p. 846. 



(^) Recueil des Travaux chimiques des Pays-Bas, t. IV, p. 387 et 390. 



