SÉANCE DU l5 DÉCEMBRE I902. II lî 



d'ajouter de faibles proportions d'acide pour favoriser la surcharge et 

 mieux faire ressortir la rigueur du procédé qui permet d'enlever au 

 peroxyde la totalité des alcalis qui y sont combinés. 



» Ce point établi, et m'en référant aux indications déjà fournies sur le 

 mode opératoire, il me suffira, pour l'exposé des expériences, de donner 

 pour chacun un simple schéma, en résumant seulement les données 

 variables : la valeur du manganèse étant exprimée en oxyde salin Mn^O* 

 pour permettre une comparaison rapide avec le résultat. Si, pour la commo- 

 dité pratique, j'ai employé de l'acide sulfurique dilué (i: 10 en volume), il 

 reste cependant entendu que l'indication expérimeiitale se rapporte tou- 

 jours à l'acide SO'H- (^=1,84). 



» Les essais (a) et (b) montrent de suite le degré d'erreur possible en présence de 

 sels alcalins, même en lavant Mn O* à l'eau bouillante. Mais si l'on emploie une solution 

 même mojennement concentrée d'un sel ammoniacal (le nitrate, par exemple) en 

 terminant avec un peu d'eau, on obtient exactement le poids de manganèse mis en 

 expérience, comme l'établissent les essais (c) et (d). 



Volume SO^H= (AzH*)2S=08 (') 



initial en richesse: K-SO* Mn»0< Mn'O* 



en cm-'. volume. 84 pour 100. pur. initial. trouvé. 



g e e s 



(a) 200 3 pour 100 2 12,5 o,20o3 0,2862 



(b) 200 i » 2 18 o,2oo3 0,2871 



(c) 200 A » 2 12,5 0,2003 0,200I 



(d) 200 1 » 2 18 o,20o3 0,2000 



» Le lavage à chaud avec le sel ammoniacal n'est pas nécessaire, puisque 

 dans le dernier cas (d) on a opéré à froid. 



» La solution du problème est donc une simple mise en jeu de la loi des 

 échanges entre un manganite alcalin et un sel ammoniacal à acide fort, 

 procédé bien supérieur au lavage avec de l'eau acidulée, qui toujours re- 

 dissout du manganèse, si l'on prolonge l'action en dehors du persulfate. 



» Je dis, en outre, que dans les essais (a) et (b) les excès de poids sont 

 dus seulement à la présence de l'alcali et non de son sulfate. 



» Si l'on dissout, en effet, le produit de (a) dans HClaq, qu'on évapore presque à 

 sec pour chasser l'excès d'acide, et qu'on redissolve dans un peu d'eau, on n'obtient 

 sensiblement rien par l'addition de i à 2 gouttes d'une solution ^ N. de BaCP, tandis 



(» ) Les impuretés solubles de ce persulfate sont du (AzH*)2S0* et de petites traces 

 de K^SOS d'oxyde de fer et de silice ; ces deux dernières, les seules pouvant être pré- 

 judiciables, n'excédant paso,oo5 pour 100. 



