SÉANCE DU l5 DÉCEMBRE 1902. Iliy 



cette oxime et du nitrosobenzène se fait avec un assez mauvais rende- 

 ment. 



» 36' de nitrosobenzène et 45^ d'oxime aminée sont' chaufTés avec loos d'alcool 

 à 96 pour 100 et 20s d'acide acétique, pendant 5 à 6 heures, au bain-marie. Après 

 refroidissement, la benzène-benzaldoxime se dépose sous la forme de paillettes 

 bronzées qu'on essore et qu'on lave avec un peu d'alcool froid. On obtient ainsi 288 

 de produit pur (au lieu de 74S). Les eaux mères en contiennent une petite quantité 

 que l'on peut isoler par l'intermédiaire des sels de sodium ou de potassium; ceux-ci 

 sont en effet très peu solubles dans l'eau froide. 



» La p -benzène-benzaldoxime, CtPAz = Az C'H' CH = AzOH, fond 

 à 143°; elle est peu soluble dans l'alcool froid, très soluble dans l'acétone. 

 Les acides dilués ne la saponifient que très difficilement et incomplète- 

 ment, même à 100°. Lorsqu'on traite par de l'acide chlorhydrique une 

 émulsion du sel de sodium dans l'eau, additionnée de la quantité théo- 

 rique d'azotite de soude, on réussit à détruire partiellement le groupe- 

 ment oximiné; mais il se forme en même temps des produits secondaires 

 que nous étudions actuellement et qui rendent très difficile la purification 

 de l'aldéhvde. 



» Il résulte de là que la préparation de cette dernière s'effectue plus 

 commodément par le procédé indiqué antérieurement (/oc. cit.). 



» L'aldéhy(le/>-benzène-azobenzoïque fournit par oxydation l'acide cor- 

 respondant, qui fond à 238° et qui a déjà été décrit ('). Chauffée à 180** 

 au bain d'huile avec de l'anhydride acétique et de l'acétate de sodium 

 fondu, elle donne naissance à une petite quantité d'acide p-benzène-azo- 

 cinnamique C''H\ Az = Az.CHP .CH = CH .CO-H. Ce dernier acide s'ob- 

 tient plus aisément en chauffant pendant quelques heures au bain-marie 

 une solution alcoolique de nitrosobenzène et d'acide jo-aminocinnamique 

 additionnée diacide acétique. Mais, dans ce cas encore, les rendements sont 

 loin d'être théoriques. 



» L'acide benzène-azocinnamique cristallise dans le benzène bouillant en paillettes 

 rosées, très peu solubles dans l'alcool et dans l'acide acétique. Il fond en se décompo- 

 sant vers 245". Traité par le perchlorure de phosphore en solution benzénique, il 

 fournit un chlorure cristallisé en aiguilles rougeâtres. Ce chlorure a été transformé 

 en amide (lamelles d'un rouge orangé, fusibles à 228°-229°, solubles dans l'acétone), 

 en éther méthylique (aiguilles rouges, fusibles à i45°; peu solubles dans i'alcool et le 



(*) Mentha, Heumann, D. chetn G., t. XIX, p. 3o23. — Jacobson, Ann. Chenu, 

 t. CCCllI, p. 385. 



G. R., 1902, 1" Semestre. (T. CXXXV, N° 24.) ï4t> 



