SÉANCE DU l5 DÉCEMBRE 1902. III9 



réducteur de l'acide phosphoreux incapable de fixer l'acétone pourrait être plus actif 

 vis-à-vis de l'aldéhyde benzoïque et donner directement l'acide PO^H^C'^H^CHO. 

 C'est en effet ce qui a lieu, et pour effectuer cette réaction il suffît de chauffer ensemble 

 l'acide PO^H' et un excès d'aldéhyde à ioo°-iio° pendant une vingtaine d'heures. 

 Peu à peu la condensation a lieu en même temps que le mélange se colore en rouge. 

 Si on laisse refroidir au bout du temps indiqué, le produit se prend en masse. On 

 élimine l'excès d'aldéhyde par le benzène, qui laisse l'acide sensiblement pur. 



» L'acide obtenu par ces deux procédés a été comparé et identifié avec 

 celui préparé avec PCP. Il a le même point de fusion ig5°. La valeur ijS^ 

 indiquée par Fossek correspond à un point de décomposition et non à un 

 point de fusion. Pour avoir celui-ci, il faut opérer au bloc Maquenne, en 

 prenant comme température celle à laquelle la substance projetée fond 

 immédiatement. Le chauffage progressif en petit tube donne bien 173°; 

 mais la fusion est accompagnée d'un départ d'aldéhyde. Cette décompo- 

 sition n'est d'ailleurs pas complète et la perte de poids, même par un 

 chauffage prolongé à 3oo°, ne dépasse pas 12 pour 100, alors que la réac- 

 tion totale exigerait 56,38. Il reste une substance résineuse jaunâtre, so- 

 luble dans l'eau avec une fluorescence bleue. Son étude n'a pas été poussée 

 plus loin. 



M Pour déterminer plus complètement la constitution et les propriétés 

 de l'acide oxybenzylphosphinique j'ai préparé quelques nouveaux dérivés 

 de cet acide : son sel d'argent, son éther méthylique et son dérivé benzoïlé. 



» Sel d''argent. — L'acide pur ne réduit plus du tout l'azotate d'argent et le sel 

 obtenu en mélangeant la solution légèrement acide du sel de soude avec un excès 

 d'AzO'Ag est parfaitement blanc et stable. Séché il correspond à la formule 



P0»HAg2C«H»CH0. 



Ce sel m'a servi à identifier plus complètement l'acide obtenu par les trois procédés 

 indiqués précédemment. 



» Ether méthylique. — J'ai préparé cet éther par le sel d'argent et CH^I ou par 

 l'action de Ag-0 sur l'acide en présence d'un excès d'iodure. Dans les deux cas, par 

 évaporation de l'iodure en excès, on obtient un sirop qui ne cristallise que partielle- 

 ment. Par essorage et cristallisation dans l'élher on obtient des cristaux fusibles à 99°. 

 Ceux-ci, d'après leur analyse et leurs propriétés, constituent l'éther 



PO=^H(CH3)2C^H^CHO. 



Ils sont très solubles dans l'eau, l'alcool, l'acétone; peu solubles dans le sulfure de 

 carbone et l'éther. Leur saponification s'effectue nettement en deux phases : une seule 

 molécule d'alcool part d'abord puis il faut de longues heures d'ébulliiion en présence 

 d'un excès d'alcali pour avoir la saponification complète. Celle-ci est accompagnée 



