SÉANCE DU 29 décembrp: 1902. i34i 



» i** Dans la première pliase, en l'absence d'acide sulfurique, l'hy- 

 (ii'oxvlamine est oxvdée; l'azote qu'elle renferme se dégage en partie sous 

 forme d'azote libre et d'oxyde azoteux à volumes égaux; une autre partie, 

 le cinquième exactement, passe à l'état d'azotite de potassium qui ne se 

 modifie pas dans ces conditions. 



» La réaction s^exprime par i'équation 



4]VTnO''R + 5[SO''ir-:>(AzR=^OÎI)] 



= 4S0'Mn + SOMi- +2Az02R -+- 2AZ-O +4Az + 2OH-O. 



/ mol 



» 1'"°' de sulfate décolore donc '—p~ de })ermanganate. La fin de cette 



réaction est indiquée assez nettement par l'apparition d'une teinte jaune 

 brun due à une trace d'oxvde de manganèse. 



)) 2° Si, à ce moment, on acidulé franchement on peut alors décolorer 

 une nouvelle quantité de permanganate, le cinquième de la quantité précé- 

 demment emplovée. Les apparences sont tout à fait celles que l'on observe 

 dans le dosage des azotites par le caméléon. Qualitativement et quantitati- 

 vement le phénomène est donc bien traduit par la formule indiquée plus 

 haut. Les choses se passent de même lorsqu'on étudie au même point de 

 vue le chlorhydrate d'hydroxylamine. 



» IIL Arrivons maintenant au dosage proposé [)Our l'hydroxylaminc. 

 Pour cela ajoutons à une solution de sulfate, ou de chlorhydrate, d'hydroxy- 

 lamine une quantité d'oxalate disodique quelconque, mais nolahlement 

 supérieure à 1^°^ pour 1"*'' de sulfate. 



» Dans les conditions de dilution ou l'on opère rien ne se précipite; 

 mais, quant à l'oxydation, tout se passe comme si, dans la solution, 

 rhydroxylamine se trouvait tout entière à l'état d'oxalate. 



» i" Dans la phase neutre la quantité de permanganate décolorée est 

 absolument indépendante de l'oxalale ajouté et ne dépend que de l'hy- 



I mol 



droxylamine ])résente, 1'""' de celle-ci décolorant —7- de permanganate en 



sorte que le poids d'hydroxylamine qui décolore n""^^ d'une solution de 

 caméléon de titre G™"^' est donné par la formule 



/> = 4 X 33 = — 



* 1000 1000 



» 2^ Dans la phase acide, qui est d'ailleurs secondaire au point de vue 

 qui nous occupe, la quantité de permanganate décoloré est indépendante 



C. R., 1902, 2- Semestre. (T. CXXXV, N° 26.) ^1^ 



