SÉANCE DU 29 DÉCEMBRE 1902. l347 



Toutefois, comme ce dérivé brome ne fournit à l'oxydation manganique que 

 de l'acétopliénone et pas debromacètophénone; comme, d'autre part, il se 

 conduit vis-à-vis de Mg et tle Na de la même façon que Tto-hromostyrolène, 

 il faut attribuera ce corps la formule (II) qui en fait un a-méthyboi-bromo- 

 styrolène. C'est un liquide (r/,, = i,366) bouillant vers loS'^-ioô^ sous 9""", 

 et distillant sans décomposition à la pression ordinaire vers 225°-228*'. 

 » La potasse fondue vers 180*^ lui enlève HBr et le transforme en phé- 

 nylallylène bouillant à i8i*'-i85*', précipitant HgCl^ aqueux et caractérisé 

 j)ar son hydratation en propiophénone C*H^ — CO — CH^ — CH'. Cette 

 transformation curieuse d'une chaîne ramifiée en chaîne linéaire s'effectue 

 très probablement par formation intermédiaire de {)hénylcyclopropène : 



C«H^-Ct ": ., -^ C'iV-Cf I -^ C«H^ — C = C-CH\ 

 XCH^» \CH- 



Avant d'aborber l'étude de l'action de Mg sur l'a-méthyl-w-bromostyrolène, 

 j'ai voulu tout d'abord examiner comment se conduit ce métal vis-à-vis de 

 i'cL)-bromostyrolène. 



1. Action du magnésium sur iia-bronioslyiolène dans l'étlier absolu. — Dans cette 

 réaction complexe Mg agit de trois façons différentes : 



» 1° Il donne un composé magnésien vrai CH^ — CH=:CHMgBr; 2° il s'empare 

 de 2Br et fournit le i .^-diphénylbutadiène fusible à 149°; 3" il élimine HBr sans dé- 

 gagement de il en donnant du phénylacétylène et du styrolène d'après l'équation 



2 a- IP — CH = Cil Br + Mg = CMi»— G E= CH + C^H^ - GH = CW- + MgBr% 



en outre (^) le phénylacétylène formé réagit sur le dérivé magnésien ci-dessus pour 

 donner naissance à du styrolène et au dérivé magnésien C^ H^ — C ^ C — Mg Br. 



» Il en résulte que si l'on décompose par Teati on obtient, outre le i .4-diphényl- 

 butadiène, du pliénylacétylène et du styrolène dans la proportion 1:2; mais si, aupa- 

 ravant, on fait agir CO*, les dérivés magnésiens fournissent les acides correspondants, 

 c'est-à-dire les acides pliénylpropiolique et cinnamique. 



» Avec le sodium, l'action sur C^H* — CH=rCiiBr est beaucoup plus simple; 

 Na joue alors, comme l'a montré Nef {Lieb. Ann., t. CCGVIII, p. 267), le rôle d'éli- 

 minateur de HBr, et le phénylacétylène formé passe à l'étal de dérivé sodé. 



» J'ai observé que i\lg et Na agissent d'une façon analogue non seulement sur 



(*) JoTSircH (/. Soc. cil. russe, t. XXXIV, 1902, p. loo) a en effet montré que les 

 carbures acétyléniques vrais déj)lacent JMgBr des combinaisons orgauomagnésiennes 

 BMgBr en donnant BH et un composé magnésien acétylénique. 



