SÉANCE DU 4 JUILLET 1904. 53 



liqueur après la mesure calorimétrique. Nous avons trouvé : 



Cal 



Pour la dissolution de 1'"°'^=: 336s de sulfure noir 20,9 



id. lilas 25,5! 



Chaleur de transfnrmalion de i'""' de sulfure lilas en sulfure noir +4)3 



)) L'existence d'un effet thermique assez élevé dans cette transformation 

 nous a fait soupçonner que la transformation du sulfure précipité rouge en 

 sulfure noir ne devait pas correspondre à un effet thermique nul comme on 

 l'admet. M. Berthelot (*) avait déduit ce résultat de mesures complexes et 

 délicates; nous avons repris cette détermination en comparant simplement 

 les chaleurs dégagées par la dissolution du sulfure noir et du sulfure préci- 

 pité. Avec le sulfure précipité pur et sec (S, 28,41 ; Sb, -71,58) nous avons 

 opéré comme pour le sulfure lilas et nous avons trouvé : 



Chaleur de transformation d'un suif ure précipité sec en sulfure noir.. . + 5"^"^, 6 



» Toutefois le sulfure sec n'est pas celui dont M. Berlhelot a mesuré la 

 chaleur de formation et nous devions déterminer la chaleur de dissolu- 

 tion du précipité humide. 



» Nous avons préparé le sulfure précipité en faisant passer H^S dans une 

 solution tartrique de chlorure d'antimoine aux concentrations indiquées 

 par M. Berthelot; le précipité a été lavé par décantations répétées puis 

 transvasé dans un ballon jaugé. Le contenu du ballon, précipité et eau 

 mère, était mélangé dans le calorimètre avec la solution de monosulfure 

 de sodium. La même expérience était répétée en ajoutant au même volume 

 d'eau mère, d'ailleurs sensiblement pure, un poids de sulfure noir à peu 

 près égal à celui du précipité (environ lo^). Nous avons trouvé : 



Chaleur de transformation du précipité humide en sulfure noir . ... + 4*^'»',2 



» Ainsi le précipité humide diffère physiquement ou chimiquement du 

 même sulfure séché, on a : 



Chaleur de transformation du sulfure sec en sulfure humide + I^''^4 



» Ce changement d'état se traduit d'ailleurs par quelques différences 

 dans les propriétés des deux corps : tandis que le sulfure humide donne 

 les solutions colloïdales quand il a été très bien purifié par des lavages 

 répétés, le sulfure séché, au contraire, reste toujours une poudre inerte 

 analogue à un colloïde coagulé. 



(1) Annales de Chimie et de Physique, 6'' série, t. X, 1887, p. i25. 



