SÉANCE DU II JUILLET 1904. l33 



» Chaque atome de soufre apportant avec lui i5i*^"^ et la molécule de soufre (64s) 

 octaédrique brûlant en donnant 2 x aïo^^^^i, on en déduit que la clialeur de formation 

 de i"^"! de soufre octaédrique, à partir de ses atomes isolés empruntés à un corps orga- 

 nique, s'élève à — ii8'^*',2. 



» Cas des molécules à liaisons multiples. — Elles peuvent ici être de deux sortes : 



» 1° Les liaisons multiples sont entre 2=*' de carbone (fonction éthylénique ou acé- 

 lylénique), auquel cas il n'y a rien à changer au mode de calcul déjà indiqué; par 

 exemple : 

 Sulfure d'allyle (' ) (deux liaisons éthyléniques). . . Mes. : io52Cai Gale. : io54*^"^ 



» 2° Les liaisons multiples sont entre G et S; le groupe c^= S qui leur correspond 

 apporte moins de calories que ne feraient deux groupes c — s séparés; son appoint 

 n'est que de 190*^'»' au lieu de 202*^^'; par exemple : 



Isosulfocyanate de méthyle (') Mes. : 4-42*^''', 6 Gaie. : 442*^** 



Sulfurée (') Mes. : 3^2c«i,8 Cale. : 344C'«i 



(GH3)2 = Az — CSS(C2ÎP) C^).... 1122^^»! iiigc»! 



(G-^H5)2i=zAz — CSS(CH5) (^).... i27ic>i,7 1276^-1 



en particulier, la chaleur de combustion des sulfocyanates normaux surpasse celle des 

 composés iso correspondants de 12'^''' (moyenne mesurée : 12^^"', 3). 



» Entre autres conséquences de ces calculs, on doit préférer pour le thio- 

 phène la formule constitutionnelle qui ne contient que des liaisons simples 

 à celle qui fait intervenir des liaisons doubles, car la première donne la 

 valeur 669^^', tandis que la seconde donne 685^^', alors que la valeur me- 

 surée est ^"jO^^^, 9 ( * )• 



» Composés halogènes. — La combustion dans l'oxygène d'un corps de 

 ce genre brûle entièrement ses éléments combustibles C, H, S, . .. et met 

 l'halogène en liberté, d'après l'équation 



(C'^, H>-, ...,Gl'-) + oxygène (excès) :== jcG02 4- ^- H^O +...+ -Cl^; 



j'ai calculé les chaleurs de combustion correspondant à cette réaction en 

 retranchant, de la chaleur de combustion des éléments, la chaleur de for- 

 mation donnée dans l'Ouvrage de M. Berthelot; ce sont ces valeurs corri- 

 gées que j'ai essayé de calculer. 



» Les résultats ne sont pas entièrement satisfaisants, mais on obtient 

 toujours des valeurs suffisamment approchées en adoptant les conventions 



/(c — Cl) = io'^''' /(c — Br) — 25'^-i /(c— I)zr35'^='i 



(') et (■-) Voir les deux premières notes de la page précédente. 



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