SÉANCE DU II JUILLET 1904. l35 



« Au premier abord, il semblerait que, des deux groupes CO, c'est celui 

 situé en a qui doive réagir le plus facilement par suite du voisinage des 

 deux radicaux négatifs qui l'entourent. 



» Or, lorsqu'on maintient à l'ébullition une solution acétique d'une 

 phénylhydrazone d'un éther dicétobutyrique, la solution se fonce de plus 

 en plus et, au bout de quelques heures, elle laisse déposer, par refroidis- 

 sement, des aiguilles rouge rubis qui, recristallisées dans l'alcool ou l'acide 

 acétique, fondent à 181°. Ces aiguilles se dissolvent dans les alcalis avec 

 une couleur violette très intense, devenant jaune pâle à l'ébullition. 



» Ce sont là les caractères de l'acide rubazonique deRnorr (^/?«. Chem., 

 t. CCXXXVnr, ]>. 192) qui est un dérivé du pyrazol, 

 C113 _ G — CH — N = G — C — CtP 



N CO GO N 



N — C^Hs N — G«J1' 



» Sans expliquer, pour le moment, cette curieuse transformation, nous 

 en retiendrons cependant ce fait, c'est que la formation d'un dérivé du 

 pyrazol ne peut se comprendre qu'en admettant pour la monophénylhy- 

 drazone la constitution (11) d'un dérivé p. Nous nous sommes attachés à 

 en fournir une démonstration directe. 



» Si Ton fait l'éagir sur la phénylhydrazone du dicétobutyrale d'élhyle, i'"°' de para- 

 niU'O-phénylhydiazine en solution acéto-alcoolique et à chaud, on obtient un composé 

 cristallisé en aiguilles orangées à reflets bleuâtres fondant à 198° et présentant la com- 

 position de \di para-nitro-phénylliydrazone de la inéthylphénylcétopyrazolone. 



» Or ce composé est identique avec celui que l'on obtient d'après les indications de 

 M. Bûlow (Z>. chem. G., t. 31, p. 8128) en combinant la phénylhydrazine au parani- 

 trobenzène-azoacétylacélate d'élhyle (^). Dans ce dernier dérivé, la position j3 du 

 groupement de la phénylhydrazine est évidente; il s'ensuit que la paranitrohydrazo- 

 pyrazolone est formée d'après l'équation suivante : 



CH^— G — GO GH^— G - G = N — NH . G«H\ NO^ 



N GOOG^H^ , NH^NH.G«H^NO^= ^ GO 



NH — C=tI3 N — G«H^ 



+ G2H«0 + H20. 



(') Le produit ainsi préparé est un peu plus rouge que celui obtenu par la première 

 méthode, cependant ils fondent tous deux à 198°; le mélange des deux, obtenu par 

 fusion ou cristallisation simultanée, fond également à 198°. Les autres caractères sont 

 les mêmes. 



