SÉANCE DU II JUILLET 190^1. i3' 



CHIMIE ORGANIQUE. — Recherches dans la série du pyrane. 

 Note de MM. E.-E. Blaise et H. Gault, présentée par M. A. Haller. 



« L'étude du noyau pyraniqne, si l'on excepte les pyrones et les dérivés 

 complexes qu'il est susceptible de former en s'accolant au noyau benzé- 

 nique, est assez peu avancée jusqu'à ce jour. Il nous a paru intéressant de 

 la compléter en cherchant à obtenir des dérivés plus simples et, partant, 

 plus voisins du premier terme de cette série, le pyrane, lui-même inconnu. 



» Nous avons pensé qu'en nous adressant aux acides dicétoniques 2-6 

 dicarboxylés 1-7, nous pourrions obtenir des acides pyraniques, la conden- 

 sation qui s'effectue avec les dicétones i-5 et qui conduit à des cyclohexé- 

 nones, ne pouvant pas se produire. 



» C'est dans ce but que nous avons entrepris la condensation de diffé- 

 rentes aldéhydes avec l'éther oxalacétique. 



» Nous avons opéré en faisant réagir 2™°' d'éther oxalacétique sur i"i°' d'aldéhyde 

 formique, en présence de pipéridine. La condensation se fait assez lentement et donne 

 naissance à un produit peu soluble dans l'alcool, le benzène et l'éther à froid, mais 

 facilement soluble à chaud : 



COOC^H^— CO — CH — COOC^H^ 



^CH2 +W0. 



COOC^FP— CO — CH — COOC-H^ 



» Ce composé est parfaitement incolore et cristallise avec 1™°^ d'eau. On le déshy- 

 drate d'ailleurs facilement, soit en solution alcoolique, soit à l'état cristallisé. On 

 obtient, par cristallisation dans Féther, un produit fondant à 8o°-8i°, et répondant à la 

 formule 



COOC^H'^- CO - CH - COOG-^H^ 



^CH2 

 CO o C H^ - CO — CH - CO o C^ H^ 



» Le composé anhydre, au contraire du composé hydraté, colore en rouge le per- 

 chlorure de fer. 11 fixe 1™°' d'eau en reproduisant le corps primitif et, d'une manière 

 analogue, 1™°' d'hydrogène sulfuré, en donnant un produit sulfuré très bien cristallisé. 



