SÉANCE DU £8 JUILLET 1904. 209 



» La présente Note apporte quelques preuves particulièrement convain- 

 cantes à l'appui fie celte manière de voir. 



» i . Fixation d'alcools sur les acétones acèlylèniques R — C ^ C — CO — R'. 

 — Lorsqu'on traite une acétone acétylénique par un alcool sodé en solu- 

 tion dans l'alcool correspondant, une vive réaction ne tarde pas, en géné- 

 ral, à se déclarer, qui se traduit par une brusque élévation de la tempéra- 

 ture et une coloration plus ou moins intense du mélange. Du produit de la 

 réaction on peut isoler une acétone éthyléniqne ^-oxyalcoylée. 



» rj.-éthojcy-iM-butyrylstyrolène C«H^— G(OC-H*) = CH — CO — C^H". — Ce 

 composé bout à i55°-i58° sous 10'°™; D^"= i ,oi3; Nd=: i ,543 à 20°. Si on le chauffe 

 avec de l'acide sulfurique étendu pendant quelques heures, il s'hydrolyse complètement 

 en donnant la dicétone-p correspondante ou butjrylacétophénone 



G«H5— CO — CH^— GO — C^H^ 



ce qui établit sa constitution. La butyrylacétophénone a été caractérisée par son point 

 d'ébullilion (iSa^-iSS" sous 10™™, à la première distillation), et par le point de fusion 

 i37°-i38° et l'analyse de son dérivé cuprique. 



» En solution alcoolique, l'éthoxybutyrylslyrolène donne rapidement une colora- 

 tion rouge intense par l'addition de chlorure ferrique : la faible acidité de ce dernier 

 suffit à l'hydrolyse, et la coloration caractéristique des sels ferriques de dicétones-^ 

 se produit. 



» L'éthoxybutyrylstyrolène peut être obtenu beaucoup plus facilement, et avec de 

 bien meilleurs rendements, si l'on fait la condensation en ajoutant un peu de phénol 

 à la solution alcoolique d'éthylale alcalin. Il est probable que, dans cette opération, le 

 phénol se condense tout d'abord avec l'acétone acétylénique, et que le produit phé- 

 noxylé formé échange ensuite le résidu C^H^ contre le résidu alcoolique CMl^. 



a (1) 



» a-étlwjcy-w-propionylstyrolène C^IP— C (OC-H^) =: CH — CO — G^H'. — Ce 

 composé résulte de la condensation de l'alcool élhylique avec le propionylphénylacé- 

 tylène G^H^ — G ss G — GO — C^IP. Si l'on fait la réaction simplement en fais;)nt agir la 

 solution alcoolique d'élhylate de sodium sur l'acétone acétylénique, on n'obtient que 

 fort peu de produit, et encore est-il difficile de l'isoler à l'état de pureté. Si, au 

 contraire, on opère en présence de phénol, comme précédemment, les rendements sont 

 très satisfaisants. Le produit est un liquide huileux incolore, qui distille à i67*'-i70'' 



sous 18""": D2»z=:o,g72. 



» Hydrolyse par l'acide chlorhydrique étendu, l'élhoxypropionylstyrolène fournit la 

 propionylacétophénone C^H^ — CO — Cll'^ — CO — G" 11% dicétone-p qui a été carac- 

 térisée par son point d'ébullilion (i5o°-i55° sous 18'"'" à la première distillation), et la 

 formation d'un composé cuprique, lequel fond à i[^']°-\[\%'^. En solution alcoolique, 

 il fournit rapidement une coloration rouge foncé avec le chlorure ferrique, par suite 

 de l'hydrolyse en dicétone-^, que la faible acidité du sel ferrique suffit à produire. 

 Ces faits confirment pleinement la constitution de l'éthoxypropionylstyrolèue. 

 C. R., 1904, 1' Semestre. (T. CXXXIX, N« 3.) 28 



