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» 2. Fixation de phénols sur les acétones acétyléniqiies. — Tout comme 

 les alcools, les phénols sont susceptibles, et dans des conditions analogues, 

 d'ouvrir la triple liaison des acétones acétyléniques (' ). 



» La condensation se fait en chaufFant l'acétone acétylénique et le dérivé 

 sodé du phénol en présence d'un grand excès du phénol correspondant et 

 en l'absence de tout autre solvant. 



a w 



» a-phénoxy-iM-butyrylstyrolène C« H^ — C( 0G« W) = CR — C0 — O H'. — C'est 

 une huile incolore passant à 2o6°-209'' (con\) sous ii™"". Le produit, très sohible dans 

 les solvants organiques usuels, se prend lentement en une masse cristalline. On Tobtient 

 en beaux prismes blancs en le faisant cristalliser dans l'éther de pétrole (Eb. 3o"-6o°), 

 où il est assez peu soluble à froid; les cristaux fondent à 55". 



» Le phénoxybutyrjlstyrolène est hydrolyse, comme le dérivé éthoxylé ci-dessus 

 décrit, par l'acide sulfurique étendu, en donnant la même dicétone-P, la butyrylacé- 

 tophénone. Le produit ne se colore que très lentement sous l'action du chlorure fer- 

 rique en solution alcoolique, ce qui montre que son hydrolyse s'effectue moins facile- 

 ment que celle du composé éthoxylé. 



a h) 



» x-gayacoxy-oi-propionylstyrolène G«H5— C(OC«H*— 0CH3):::=CH — CO— C^H^ 



— En suivant un mode opératoire identique au précédent, on prépare, avec le gayacol 

 et le propionylphénylacétylène, le gayacoxy-propionylstyrolène. Le corps distille à 281° 

 sous 17™™; après cristallisation dans l'éther de pétrole, il se présente en prismes blancs 

 fondant à 'y6°-j']°. 11 fournit par l'hydrolyse, comme le dérivé éthoxylé correspondant, 

 la propionylacétophénone. Cette hydrolyse est d'ailleurs beaucoup moins rapide, 

 comme en témoigne l'action directe du perchlorure de fer en solution alcoolique, qui 

 ne produit que très lentement la coloration rouge caractéristique des P-dicétones. 



» En résumé : i" les alcools et les phénols, par l'intermédiaire de leurs 

 dérivés sodés, peuvent être facilement condensés avec les acétones acétylé- 

 niques, grâce à la présence du groupement négatif CO à côté de la triple 

 liaison; 2° les acétones éthyléniques(â-oxyalcoyléeset j3-oxyphénolées ainsi 

 produites sont des composés énoliques, qui s'hydrolysent facilement parles 

 acides étendus, avec formation de dicétones-S. » 



(') Nous rappellerons, à ce propos, que M. Ruhemann et ses élèves, en traitant le 

 phénylpropiolate d'éthyle et l'acétylène-dicarbonate d'éthyle par quelques phénols 

 sodés, ont obtenu des éthers éthyléniques [B-oxyphénolés {Client. Soc, igoo-igoi). 



