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» Je donnerai, à litre d'exemple, la préparation de deux, produits nouveaux pré- 

 parés par cette méthode. 



» Acctylbcnzylaniliiic : C' H-'.Âz^ ' „ ^ .— On fait couler goutte à goutte 



du chloruie d'acél>Ie dans la dibenzylaniline cliaulTée au bain d'huile, à 200" environ. 

 L'appareil est disposé de façon à permettre au chlorure de benzyle formé de distiller 

 dans un récipient intermédiaire, et le chorure d'acétyle en excès, condensé par un 

 réfrigérant, retourne dans l'entonnoir à robinet qui le fait couler à nouveau dans la 

 dibenzylaniline. Lorsque la quantité théorique de chlorure de benzyle a distillé, on 

 arrête l'opération, et l'on purifie le produit brut, soit par distillation dans le vide, soit 

 par cristallisation dans l'éther de pétrole. 



» L'acétylbenzylaniiine se présente alors sons forme de crislaiix tabu- 

 laires, incolores et fusibles à 58°. Ce produit est à peine soluble dans l'eau 

 bouillante, peu soluble à froid dans la ligroïne, très soluble dans les autres 

 solvants neutres. L'analyse a donné : C pour 100 : 79,8; H pour 100 : 7,1. 

 Calculé : C pour 100 : 80; H pour 100 : 6,66. 



» ^ j cthylbenzylaniline fournit, dans les mêmes conditions, l'acétylétbyl- 

 anilinc. 



/CIP 

 » Valé/rlméthy/aniline C^Ii^ — Azs ^^ p^, p„ rvfs\i'' — '^^ réaction se fait 



ici en faisant couler, dans un ballon chauffé à 220° environ, un mélange de chlorure 

 d'isovaléryle et de diméthylaniline. Le produit obtenu, bouillant vers 170° sous 5o™"', 

 se prend en cristaux au-dessous de 0° et, par une série de décantations fractionnées, 

 donne de gros cristaux fusibles à 22°. Ce produit est insoluble dans l'eau, très soluble 

 dans les solvants neutres; on l'a identifié avec celui qui provient de l'action, à froid, 

 du chlorure d'isovaléryle sur un mélange, à molécules égales, de pyridine et de mouo- 

 méthylaniline, ce qui en fixe la constitution. 



» A ce sujet il y a lieu de faire une curieuse remarque : si l'on essaie la 

 préparation de ce produit par l'action de l'iodure de métbyle sur une solu- 

 tion d'isovaléranilide dans l'alcool méthylique sodé, la réaction attendue 

 C«H^AzNaCOCn^^-lCH^r= C«IPAz(CH^)COC''H^ ne sepi^odnit pas; on 

 retrouve l'anilide non altéré et l'iodure de métliyleest transformé en oxyde 

 (CH')^:0. On doit donc admettre que, ici, le valéranilide sodé est totale- 

 ment ou presque totalement dissocié en solution alcoolique, ce qui n'a pas 

 lieu avec Tacétanilide sodé. Nous étudierons dans la suite l'influence du 

 groupe acylé sur la stabilité de ces dérivés sodés. 



» Si l'on essaie d'introduire un second radical acylé dans la molécule 

 en faisant usage d'un excès de chlorure d'acide et en élevant la température 

 vers 250*^-280", on constate que le second groupe aliphatique ne peut plus 



