SÉANCE DU 16 AOUT 1904. ^l3 



diverses formes de cette réaction : à i5*"' de liqueur de thiosulfate, on ajoute 5*^™' 

 d'une solution d'acétate de plomb à 5o8 par litre, puis S'^"' d'acide acétique glacial. 

 Si la teneur en thiosulfite de Na varie de 1"^°' = 3ooo' à i"""^ = Soo^, il ne se produit 

 aucun phénomène apparent, mais, au bout d'une nuit, il's'est formé et déposé de ma- 

 gnifiques aiguilles. Si la dilution est moindre et varie entre i™°* =r 5oo' et i'"»! = 100' 

 environ, l'addition d'acétate donne ou un louche ou un précipité que l'acide acétique 

 redissout toujours entièrement à froid et quelques instants après se forme en plus ou 

 moins grande abondance un précipité lourd, cristallin et chatoyant. Pour les dilutions 

 encore moindres, l'acide acétique ne dissout plus entièrement le thiosulfate de plomb 

 formé et les diverses phases, empiétant les unes sur les autres, rendent le phénomène 

 moins net; on obtient un mélange dans lequel les portions qui se déposent à la fin sont 

 de très belles aiguilles identiques aux précédentes. 



» On prépare ce composé en prenant du thiosulfate de Na à iiuo'^ i5o^ auquel on 

 ajoute, après l'avoir porté à 80", les deux autres réactifs également chauffés à 80°; la 

 cristallisation se fait lentement; le produit recueilli sur filtre est lavé à l'alcool aqueux 

 puis à-l'alcool anhydre et séché dans le vide sur SO^H'^ On peut opérer d'une manière 

 un peu différente : de l'eau à 80° est légèrement acidulée par de l'acide acétique, puis 

 elle reçoit successivement de l'acétate de plomb et du thiosulfate de Na dans les pro- 

 portions ci-dessus; il ne se produit aucun louche, ni dépôt de soufre, comme cela 

 arrive quand on néglige de mettre l'acétate de plomb, mais il se dépose avec une 

 extrême lenteur (2^ heures à 48 heures) de très beaux cristaux qu'on isole comme 

 précédemment. 



» Le dosage du plomb dans ce composé a donné les résultats suivants : 

 64,08 et 64,1 pour 100, intermédiaires entre la teneur qui correspond au 

 thiosulfate de plomb (S-O^Pb : 64,77 poi^"' 100) et celle qui correspond à 

 l'acétate (63,58 pour 100). D'autre part, quand on traite ce composé par 

 SO^H^ concentré, on perçoit à côté de H" S et SO^ l'odeur d'acide acétique, 

 puis, si l'on chauffe, la masse charbonne, ce qui fait supposer l'existence 

 dans la molécule de l'acide acétique à côté de l'acide thiosulfureux. Pour 

 le vérifier, on dose l'hyposulfite; à cet effet, un échantillon pesé est dissous 

 dans un grand excès de potasse concentrée, la dissolution est rapide et 

 complète; on étend d'une grande quantité d'eau et l'on neutralise exacte- 

 ment l'alcali en présence de phtaléine par SO^'H^ très dilué; on titre alors 

 par I iode le thiosulfate de R que contient la liqueur neutre : i^ de sub- 



N 

 stance correspond à 20'^™', 79 d'iode — (moyenne entre les valeurs 21,12, 



20,44, 20,81 relatives à divers échantillons). Parmi les diverses formules 

 possibles : 



/i.S^O='Pb,(CH='-CO^)-Pb 



qui peuvent représenter le corps étudié^ celle qui correspond à. n = 2. 



