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rure de tétramélhylphosphonium, formé suivant la formule : 



3PCP+ 4MgICH'— P(CH3)iCl + P2P+ /iMgCr-. 



Lorsque, après avoir distillé l'éther et repris le produit brut par l'eau, on le traite par 

 l'acide azotique et l'azotite de sodium, pour précipiter l'iode, il se produit tout d'abord 

 un beau précipité cristallin couleur d'acide chromique; après l'avoir isolé et soumis 

 à l'analyse, il s'est montré être un periodure d'iodure de tétraméthylphosphonium : 

 (CH3)4PI:P. 



» Iode distillable par la vapeur d'eau, dosé à la liqueur arsénieuse. Trouvé pour loo : 

 54,2 ; calculé : 53,8. 



» Iode du résidu incolore, précipité par AgAzO^ Trouvé pour 100 : 57,2; calculé 

 pour (CH3)^PI : 58,2. 



» Pour éviter cette formation de biiodure de phosphore, qui trouble 

 les réactions, nous avons alors opéré sur les solutions bromomagnésiennes, 

 et toujours à basse température, vers — So**. La solution organométallique, 

 placée dans un entonnoh^ à robinet, est versée lentement dans un excès 

 (2™°' à 3"°') de trichlorure de phosphore mélangé d'éther anhydre, refroidi 

 dans la neige carbonique et l'acétone, et agité par une petite hélice mue 

 par une turbine. Le produit de la réaction est distillé au bain d'huile pour 

 enlever l'éther et le trichlorure de phosphore en excès et le résidu, traité 

 par l'eau, oxydé et soumis au traitement approprié, fournit : une petite 

 quantité d'oxyde de triméthylphosphine, du dimélhylphosphinate de so- 

 dium et l'acide monométhylphosphinique. Le produit le plus abondant est 

 le dérivé bisubstitué; viennent ensuite, en quantité presque égale, le mono- 

 et le trisubstitué. 



» Il serait utile de voir si un excès plus grand de chlorure de phosphore ou un plus 

 fort abaissement de température entraveraient totalement la formation de dérivé tri- 

 substitué; dans les conditions actuelles, elle forme environ | du produit total. Nous 

 avons appliqué cette réaction au bromure d'éthyle avec le même résultat que précé- 

 demment. 



» Nous avons alors pensé que le phosphore seul pourrait peut-être réagir 

 sur les solutions organomagnésiennes, et, de fait, si on laisse longtemps 

 en contact ou si l'on chauffe pendant quelques heures du phosphore blanc 

 et la solution magnésienne éthérée, on voit le phosphore se transformer 

 peu à peu en une poudre jaunâtre semblable à l'oxyde de Le Verrier et de 

 laquelle on isole facilement, par oxydation, les dérivés alcoylés mono- et 

 disubstitués. Cette étude n'est pas assez avancée pour que nous puissions 

 représenter avec quelque exactitude les réactions et la composition des pro- 



