SÉANCE DU 17 OCTOBRE T904. ^99 



duits intermédiaires; nous nous contentons de noter les produits finaux 

 obtenus après oxydation de la masse phosphoreuse jaune. 



» Arsenic. — Les solutions bromoéthylmagnésiennes réagissent sur le chlorure 

 d'arsenic, en solution éthérée, comme sur le chlorure de phosphore. Après distillation 

 de l'éther, on continue à chauffer au bain d'huile, dans le vide, et l'on parvient à dis- 

 tiller d'abord du chlorure d'arsenic, puis un mélange de chlorure et de bromure d'ar- 

 senic avec des dérivés organométalliques chlorés C-H^AsCl^ et (C-H^)^AsCI. Nous 

 sommes parvenus avec difficulté à isoler de ces liquides une petite quantité d'acide 

 monoéthylarsinique et d'acide diéthylarsinique. Le pi'oduit principal de la réaction est 

 Foxyde de triméthylarslne. Celui-ci étant difficile à isoler, il suffit défaire passer, dans 

 la solution aqueuse concentrée du résidu de la distillation, un courant de H^S, pour 

 voir se précipiter, au bout de peu de temps, des aiguilles de sulfure (G'-H^)^As ; S qui 

 cristallise du benzène en superbes aiguilles incolores. 



» Antimoine. — 200s de chlorure d'antimoine ont été dissous dans aoo*^""' d'éther 

 anhydre; le mélange refroidi à — 18° a été peu à peu additionné d'une solution bromo- 

 éthylmagnésienne provenant de ySs de bromure d'éthyle. 



» Après distillation de l'éther, on continue à chauffer le contenu du ballon au bain 

 d'huile, vers i5o° et en faisant le vide. Il distille alors des portions huileuses qu'on 

 fractionne dans le vide sous 12"^". Ce fractionnement n'a pas permis d'effectuer la sé- 

 paration des produits volatils formés, comme on l'espérait; ces produits, consistant 

 probablement en un mélange de SbCP, SbBr», G-H^SbCP et G^H'SbBrS, passent 

 ensemble à la distillation. Le seul traitement qui nous a réussi estle suivant : les huiles 

 à point d'ébuUition élevé sont dissoutes dans l'acide chlorhydrique et additionnées 

 d'un excès d'iodure de potassium, ce qui précipite un mélange d'iodure d'antimoine et 

 d'iodui'e d'éthylstibine G^H^SbP. On sépare ces deux substances par des lavages à 

 l'eau chlorhydrique, qui dissocie rapidement l'iodure d'antimoine. 11 reste enfin l'io- 

 dure d'éthylstibine pur, sous forme de paillettes jaune d'or, fusibles à 43°, décom- 

 posées vers 200°. L'eau dissocie ce corps en produisant un oxyiodure jaune. Son odeur 

 est forte et piquante et il attaque les muqueuses. Le carbonate de soude le transforme 

 en oxyde d'éthylstibine, peu soluble dans l'eau. Le dosage d'iode a fourni : I pour 100 : 

 62,8; calculé pour C-H*SbP : 63, o3. 



» Nous n'avons pas pu saisir d'autres produits organométalliques dans le résidu de 

 la distillation. 



» Quoique cette étude ne soit pas encore achevée, nous pouvons cepen- 

 dant conclure que le principal produit de la réaction est un dérivé mono- 

 substitué, et qu'il se forme ici bien plus facilement qu'avec le phosphore 

 ou l'arsenic. Nous continuerons fétude de ces dérivés monosubstitués de 

 l'antimoine, jusqu'ici non préparés faute de méthode générale. » 



