SÉANCE DU 24 OCTOBRE 1904. 689 



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diélher à partir de la composition 2(0= P — OH ) 4- H^O. Le sel de baryum 



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de cet acide conserve 1™°' d'eau; le sel neutre de brucine cristallise avec loH^O et le 

 sel basique de quinine avec 1™°^ d'eau. 



» En résumé, l'action de l'acide phosphorique sur la diilcite fournit un 

 isomère du mannide, le dulcide; les élhers phosphoriqaes de ces deux 

 composés ont sensiblement les mêmes propriétés. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Nouvelle méthode de préparation de dérivés organiques 

 du phosphore. Note de M. V. Auger, présentée par M. H. Moissan. 



(c Lorsqu'on essaie de généraliser la réaclion de Meyer qui donne nais- 

 sance au méthylarsinate de sodium, par l'action de l'iodure de méthyle sur 

 l'arsénite tribasique de sodium, et qu'on chercbe à l'appliquer au phos- 

 phite, on s'aperçoit nettement que l'analogie est impossible : un mélange 

 de 3™°' NaOH et o™°^5 As^O^ réagit comme AsO^Na% tandis qu'un mé- 

 lange de 3""°* NaOH et 1"°^ PO^'H' réagit comme PO^'Na-H + NaOH. 

 Cependant Zimmermann (') avait annoncé avoir obtenu le sel PO'^Na^, en 

 dissolvant l'acide phosphoreux dans un excès de soude et enlevant l'alcali 

 en excès par des lavages répétés à l'alcool. J'ai repris cette expérience d'une 

 façon plus rigoureuse en ajoutant un excès d'alcoolate de sodium à une 

 solution d'acide phosphoreux dans l'alcool absolu. 



» Le précipité formé a été lavé à plusieurs reprises, par décantation, à l'alcool absolu 

 froid, et l'on a dosé dans les alcools de lavage l'alcali resté en solution. 



» Exemple. — 2^,4 de PO^H^ ont été dissous dans l'alcool absolu et additionnés 

 d'une solution de 2S, 85 Na dans l'alcool absolu. On a lavé à l'alcool absolu le précipité 

 blanc formé, en évitant autant que possible l'accès de l'air pour éviter la carbonatation 

 de l'alcali. Excès de sodium introduit, pour PO^Na^ : oS,83i=36""' de liqueur acide 

 normale. Excès pour PO^Na-Jt ; is,5o ^= 66*^^"'' de liqueur acide normale. L'alcali enlevé 

 après le premier lavage saturait 33*^™' d'acide; après le deuxième : 23'^'"'; après le troi- 

 sième : ô*^^'"' ; après le quatrième : 4*^'"' 5 après le cinquième : 2*^™', 5; les eaux du cin- 

 quième lavage étaient sensiblement neutres : acide normal total employé : 67''"', 5. Le 

 dosage du phosphore contenu dans le précipité sec a fourni : Ph pour 100, 23,9; cal- 

 culé pour PO^Na^H : 24,6. 



(•) Zi.MMi,RMA>>-, Ber. chem. GeselL, t. VII, p. 9.(^0. 



