SÉANCE DU 3l OCTOBRE I904. 675 



» Dans le ballon même où s'est efifectuée l'opération on ajoute de l'eau chlorhydrique 

 et l'on chasse l'éther par distillation. Il reste alors en suspension dans l'eau un produit 

 qui, suivant les cas, est solide ou pâteux. 



» 1° Action de POCF sur CfP — Mg — Br. — Le produit qui reste dans le ballon, 

 après qu'on a chassé l'éther, est très soluble dans l'alcool, dans l'acide acétique, dans 

 le benzène. Le meilleur dissolvant est un mélange chaud de benzène et de ligroïne 

 qui abandonne par refroidissement de belles aiguilles blanches fusibles à i56°. 



» Le dosage du phosphore (10, 46 pour 100) et le poids moléculaire (279) conduisent 

 à considérer ce corps comme de l'oxyde de triphénylphosphine dont la teneur en 

 phosphore est ii,i5 pour 100 et le poids moléculaire 278. 



» 2° Action de POGl* sur C^H^ — CH- — Mg — Cl. — Le produit restant dans le 

 ballon après qu'on a chassé l'éther est pâteux. Il est en partie soluble dans une solu- 

 tion étendue de soude ou de potasse, d'où on le précipite par addition d'acide chlorhy- 

 drique sous la forme d'une poudre blanche qui cristallise par refroidissement dans 

 l'acide acétique sous forme de lamelles blanches fusibles à igo^-igi". C'est de l'acide 

 dibenzylphosphinique (Ph trouvé : 12,42; Ph théorique : 12,6). 



» La partie insoluble dans les alcalis étendus se présente après un lavage à l'éther 

 froid sous la forme d'une poudre blanche qui cristallise dans l'alcool en aiguilles 

 fusibles à 217°. C'est de l'oxyde de tribenzylphosphine (Ph trouvé : 9,68; Ph tliéo- 

 rique : 9,68). 



» 3" Action de POCF sur C'^'H'' — Mg — Bra. — Le produit restant dans le ballon 

 après qu'on a chassé l'éther est blanc. Il est en partie soluble dans la potasse d'où 

 l'acide chlorhydrique le reprécipite sous forme de poudre blanche. Il est soluble dans 

 l'acide acétique bouillant qui par refroidissement abandonne des lamelles fusibles 

 vers 220°. C'est de l'acide dinaphtylphosphinique (Ph trouvé : 9,1; Ph théorique : 



9.74)- 



» Aj^rès lavage à l'éther froid de la partie insoluble dans la potasse on obtient une 

 poudre blanche dont l'insolubilité à peu près complète dans les divei'S dissolvants rend 

 la purification difficile. Ce corps paraît être de l'oxyde de trinaphtylphosphine 

 (Ph trouvé : 7,68; Ph théorique : 7,24). 



» En résumé, l'action de i'oxychlorure de phosphore sur les composés 

 organomagnésiens de la série aromatique semble conduire à des composés 



de formule R^^P = O et R- = P\ pi > ce dernier après destruction par 



l'eau donnant les composés R- = P^ . 



» J'ai également fait réagir le trichlorure de phosphore sur le bromtire 

 de phénylmagnésium. 



» ylction de PCP sur C^H^ — Mg — Br. — J'ai opéré comme avec I'oxychlorure, 

 mais la réaction est beaucoup plus vive. Après avoir détruit par l'eau et chassé l'éther 

 au bain-marie, on obtient un produit blanc qui cristallise bien dans l'alcool et se pré- 

 sente sous la forme de gros cristaux fusibles à 79°. Le poids moléculaire trouvé 248 et 



