SÉANCE DU l4 NOVEMBRE 1904. 799 



refroidi vers —20°. Le liquide obtenu est mélangé de cristaux d'acide forraique, d'où 

 on le décante à froid. 



» Cette partie liquide est très instable; au bout de quelque temps elle dépose une 

 substance blanclie amorphe, en dégageant îPS. Ses réactions indiquent nettement la 

 présence d"un lliioacide. En eflfel, après avoir été étendue d'eau et neutralisée par un 

 carbonate alcalin, elle précipite les sels de métaux lourds en donnant des sels colorés 

 très instables. Le nitrate d'argent fournit un précipité blanc qui noircit instantané- 

 ment; l'acétate de plomb donne un précipité jaune serin qui rougit puis passe au noir 

 au bout de quelque temps. Il en est de même avec la plupart des autres sels métal- 

 liques. Le dosage du soufre, efl'ectué d'après lo méthode de Carius, a donné des 

 cbi^Tres indiquant une teneur d'environ 35 pour 100 de IICOSH. Si l'on fait subir à ce 

 mélange un second traitement au thiophosphate, on n'augmente que très peu sa teneur 

 en soufre, et il subit une notable décomposition, de sorte qu'il a été impossible 

 d'obtenir par cette méthode l'acide thioformique pur. 



)) La mélhode de Kékiilé, qui consiste à traiter les éthers phéno- 

 liqties d'acides par le siilfhydrate de sodium, suivant : 



RCOOC/'H^ + NaHS = RCOSNa + C/R'OE, 



n'ayant pas été appliquée au formiate de phényle, j'ai étudié cette réaction, 

 qui m'a fourni de meilleurs résidtats. 



» Le formiate de p/tény le H. CO'^C^H-' a été obtenu à l'état très impur par Seifert (*), 

 qui n'a indiqué que son point d'ébullition et n'en a pas fourni d'analyse. En répétant 

 sa préparation, on peut constater que le produit obtenu ne contient guère que 3o 

 pour 100 de formiate; le reste du produit est du phénol. Je suis arrivé, après de 

 nombreux tâtonnements, à isoler cet éther à l'état pur. 



» Le point de départ est le produit brut de Seifert, distillé dans le vide et tout 

 d'abord essoré à 0°, ce (|ui enlève beaucoup de phénol qui cristallise. L'huile incolore 

 filtrée à froid contient environ 35 pour 100 de formiate. Le dosage de celui-ci a été 

 effectué en décomposant un poids connu du produit par un excès d'acide sulfurique 

 à chaud. On mesure alors le volume de CO dégagé en se servant avantageusement 

 pour cela du volumètre à gaz de Lunge. 



» L'exactitude de cette méthode a d'abord été vérifiée avec des mélanges connus de 

 phénol et d'acide formique. 



» L'extraction du formiate de phényle ne peut s'eltectuer par distillation fractionnée, 

 car le mélange bout très exactement au point d'ébullition du phénol. On a dû enlever ce 

 dernier par un procédé chimique, en le combinant au chlorure de benzoyle en présence 

 de pyridine. Il se forme ainsi du benzoate de phényle, à point d'ébullition très élevé 

 et facilement séparable du formiate inaltaqué. Exemple : loos du mélange à 33 

 pour 100 de formiate sont additionnés de g5s de pyridine; on refroidit dans la glace 

 et on laisse couler doucement qS? de chlorure de benzoyle, sans laisser la températuie 



(*) Seifeut, Joarn. prakt. Cliein., 2'' série, t. XXXI. p. 647, 



