SÉANCE DU l4 NOVEMBRE igo/j. 8oi 



t. XXIX, p. io35); quant à l'acide aoc-diméthyladipique, nous ne possédons 

 qu'une seule preuve analytique de sa constitution; mais je la tiens pour 

 extrêmement probante (G. Blanc, Bull. Soc. chim., t. XXtlI, p. 243). Il 

 n'en est pas de même en ce qui concerne l'acide ^B-diméthyladipique. On 

 connaît tout l'intérêt qui s'attache à cet acide et à son isomère aa. C'est, 

 notamment, sur leur obtention dans l'oxydation des dérivés oc- et (3-cyclo- 

 géraniques qu'est basée la structure de ceux-ci. Or, si l'acide aa-diméthyl- 

 adipique a bien pour structure celle que lui supposait Tiemann (*), une 

 synthèse récente de W. A. Noyés (Journ. oftheAm. chem. Soc, t. XXIII, 

 p. 392) infirme, au contraire, l'hypothèse du savant allemand au regard de 

 l'isomère pp. 



» En condensant l'éther Y-bromo-iso-caproïque avec le raalonate d'éthyle sodé, il se 

 forme l'éther tricarbonique attendu, lequel, saponifié, fournit un acide peu soluble 

 dans Teau, fondant à 102° 



^^,)C. cm . CIP . CO^ C^ H^ + Na CH^^^, ^, jj, 

 Br 

 = NaBr + ^^, )G - CH2- CH^— CO^C'-H^ -> ^„, )C - CH^- CH'-- CO^H. 



» L'acide synthétique ainsi préparé devrait avoir la constitution de 

 l'acide p^-diméthyladipique; il est cependant tout à fait différent de l'acide 

 de Tiemann, qui fond à 87** et qui est extrêmement soluble dans l'eau. Ce 

 fait comporte des conséquences particulièrement graves, car si l'acide 

 C*H'*0*, obtenu dans l'oxydation de l'a-ionone, n'a pas la constitution de 

 l'acide p^-diméthyladipique, il s'ensuit que les formules données par Tie- 

 mann à l'a-ionone et à tous les composés de la série a-cyclogéranique sont 

 fausses. Il y avait donc le plus grand intérêt à être fixé définitivement sur 

 la constitution de l'acide p^-diméthyladipique. Cette constitution m'a paru 

 plus facilement déterminable par la voie synthétique que par la voie ana- 

 lytique, et j'ai opéré exactement comme dans le cas de l'acide ao, (^). 



» Pour cela l'anhydride jâ^-diméthylglutarique, bien purifié par cristallisation danâ 



(^ ) En réalité, Tiemann n'avait en mains aucune preuve de la constitution des acides 

 aa- et p^-dimélhyladipiques. Sa clairvoyance extraordinaire lui avait fait deviner presque 

 juste. Il les a seulement pris l'un pour l'autre. 



(-) Loc. cit. 



C. R., 1904, 2» Semestre. (T. CXXXIX, N* 20.) loG 



