SÉANCE DU 21 NOVEMBRE 1904. 855 



que nous aborderons sans cloute plus tard. Pour le moment nous poursui- 

 vons nos déterminations qualitatives. » 



ÉLECTROCHIMIE. — Influence de la nature de l'anode sur C oxydation électro- 

 lytique du ferrocyanure de potassium. Note de MM. André Brochet et 

 Joseph Petit, présentée par M. H. Moissan. 



« L'influence de la nature des électrodes est de la plus haute importance 

 principalement en ce qui concerne les réactions organiques, oxydations ou 

 réductions. 



» L'oxydation du ferrocyanure de potassium a été l'objet de nombreuses 

 recherches de Schiagdenhauffen, Schônbein, Daniell et Miller, Smée, 

 Hittorf, Hayek, etc. 



» Nous avons repris cette étude en cherchant les conditions pratiques 

 de la fabrication du ferricyanure et avons été amenés à employer diverses 

 substances comme anode. 



» Lorsque l'on électrolyse avec diaphragme une solution de ferrocyanure de po- 

 tassium, il y a formation au pôle positif de ferricyanure et d'acide ferrocyanhydrique 

 par suite de la réaction de l'anion [Fe(CN)^]"" soit sur le ferrocyanure, soit sur l'eau, 

 cette deuxième réaction donnant lieu à uu dégagement d'oxygène, perdu pour l'oxy- 

 dation 



(1) 2[Fe(GN)«]""+6Fe(Ci\)«K4=8Fe(CN)«KS 



(2) [Fe(GN)«]""+2H-^0z=Fe(CN)«tP + 0-. 



» La réaction (2) devient de plus en plus importante au fur et à mesure que la solu- 

 tion s'appauvrit en ferrocyanure; en même temps il y a formation d'acide ferricyanhy- 

 drique par un processus analogue. 



» Si l'anode est un métal attaquable par l'ion [Fe(CN)^]"" le ferrocyanure corres- 

 pondant prend naissance, mais assez souvent ce produit insoluble reste adhérent à 

 l'électrode et l'opération se poursuit en même temps qu'il se forme du ferricyanure de 

 potassium avec un rendement très variable suivant la nature du métal. Lorsque la 

 couche de ferrocyanure est importante la tension aux bornes est de ce fait beaucoup 

 plus élevée. 



» Nos expériences ont été faites dans un vase de nickel servant de ca- 

 thode qui était refroidi extérieurement. Daasle vase poreux se trouvait une 

 anode rotative de 1''°'' de surface utile. L'intensité du courant était de 5 am- 

 pères et les essais duraient généralement une heure. Les conditions de con- 

 centration, de volume de liquide, de température, etc., étaient les mêmes. 



» A la fin de chaque opération, le rendement était établi de la façon suivante : Le 



