()qB académie des sciences. 



■)) Il esl vrai qne là encore les choses seront simplifiées s'il s'agit d'une 

 réaction chimique, en ce sens que, tontes les fois que nous pourrons em- 

 ployer les cycles thermiques pour évaluer q, il ne sera pas nécessaire d'ef- 

 fectuer les deux premières opérations; mais encore il ne suffira plus, 

 comme précédemment, de connaître seulement le signe de q. En outre 

 les deux autres opérations resteront nécessaires et ce sont précisément 

 celles qui présentent le plus de difficultés. 



» De sorte qu'en pratique la règle thermodynamique ne peut nous 

 être d'aucune utilité ni dans le cas général, ni dans le cas particulier des 

 réactions chimiques. Et c'est pourquoi la règle thermochimique : (7 ^ o 

 reste le seul critérium de possibilité des réactions chimiques. » 



CHIMIE PHYSIQUE. — Sur /a prévision des réactions chimiques. 

 Note de M. de Forcrand. 



« S'il y a plusieurs phénomènes possibles, quel est celui qui se produira? 



» Pour beaucoup de thermodynamistes cette question ne peut même 

 pas se poser, parce que, disent-ils, si l'on se donne un certain état initial 

 qui n'est pas un état d'équilibre, il n'y aura jamais qu'un seul état final 

 d'équilibre possible : celui qui se produira en fait. 



» Je crois qu'il y a sur ce point beaucoup de confusion dans les esprits. 



» Sans doute il n'y a bien qu'un seul état final d'équilibre nécessaire, 

 celui qui se réalise en fait, mais pour savoir quel sera cet état il ne suffit 

 pas de savoir que la différence q — q' est positive. Car, à partir de l'état 

 initial A, il peut y avoir plusieurs états : B, B,, Bo, . . ., qui s'accommodent 

 de cette condition. Il faut encore connaître, d'une paH, toutes les particu- 

 larités du chemin à parcourir et, d'autre part, les relations qui existent 

 entre ces différents états finals que nous avons pu déclarer possibles, en 

 examinant chacun d'eux séparément et d'après notre règle générale de 

 possibilité q — q''^ o. 



» Si par exemple, pour deux états B et B,, nous avons 



q — q'>^ 



et 



nous déclarerons que ces deux états B et B< sont possibles à partir de l'état 

 initial A, bien que nous sachions parfaitement que l'un d'eux seulement se 

 réalisera et que, par conséquent, l'autre sera impossible. 



