SÉANCE DU 5 DÉCEMBRE 1904. 979 



» Le PCP agit sur la monomélhylaniline beaucoup moins violemment que sur l'ani- 

 line et l'on i^eut mettre les deux réactifs en contact sans diluer l'aniline; le liquide 

 s'échauffe sans bouillir et Ton a en quelques instants une liqueur limpide ambrée qui 

 conserve cette apparence quand on la porte à l'ébuUition (70s de PCl^ et 5oos d'aminé), 

 elle rougit seulement un peu au bout de 24 heures de réaction; à froid on a une 

 masse cristalline d'où l'on sépare facilement l'excès d'aminé et qui laisse comme 

 insolubles : 



» 1° Le chlorhydrate de la base phospho-azotée d'aniline Cl — P(AzHC®H^)* (6os); 



» 2° L'anilide o.-phospliorique (3os), 



» Le premier de ces corps a été caractérisé par sa teneur en chlore : 8,19 pour 100 

 [théorie : 8,17, et pour Cl — P( AzCH^C^H*)* : 7,28], par le point de fusion de la 

 base et par l'insolubilité dans l'alcool et l'analyse du sulfate correspondant; le second 

 par son point de fusion, 211", soit seul, soit en mélange avec le PO (AzHC H^)^ et ses 

 formes cristallines. On a donc obtenu les mêmes produits que si l'on avait employé 

 l'aniline elle-même; pour expliquer ce résultat il faut sujjposer ou bien que 



CH^AzC^ s'est dédoublée en aniline et diméthylaniline, ou bien qu'il y a eu 



déméthylation de l'aminé. Or la base enlevée par H Cl, puis récupérée par barbotage, 

 bout à iSg^-igo" (aniline, 184°; diméthylaniline, 192°); soumise aux réactions signa- 

 lées par M. Delépine {Ànn. de Chim. et de Phys., 7" série, t. XXVIII, p. \(\\) elle ne 

 donne rien avec CS- seul, mais se prend entièrement en masse avec CS- et ammoniac 

 alcoolique; donc elle ne contient qu'une aminé secondaire sans mélange; dosée par 

 l'anhydride acétique, is,oi3 d'aminé consomme 00,4862 d'anhydride (théorie : 0,4827); 



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donc on ne retrouve que CH^ — Az^ pus* 



» Dans la seconde hypothèse, il doit se former un gaz; le dégagement gazeux com- 

 mence, en effet, dès que l'aminé bout et se poursuit régulièrement tout en diminuant 

 d'intensité après quelques heures; ce gaz présente les solubilités et la flamme verte 

 du CH^Cl. 



)> Le trichlorure de phosphore se comportant avec l'aniline comme du PCl^ el du' 

 phosphore {Comptes rendus, t. CXXXVIII, p. i223), son action a été étudiée sur la 

 monométhylaniline; en présence de benzène, il se fait de suite du chlorhydrate de 

 celte base en très beaux cristaux qu'on peut Isoler (Cl pour 100 : 24,54; théorie : 

 24,74); puis, dès que le solvant est chassé et l'amlne portée à l'ébuUition, il se dégage 

 un gaz en même temps que la liqueur louchit et tient en suspension du phosphore 

 sous la forme déjà signalée; mais ici le gaz a une odeur très prononcée qui rappelle 

 celle des carbylamines; il est en partie absorbable par le chlorure cuivreux chloi hy- 

 drique et donne avec l'iodomercurate de K neutre la réaction caractéristique que j'ai 

 signalée {Comptes rendus, t. CXXXIX, p. 4/8) c'est PIP ; il laisse une portion ino- 

 dore qui s'identifie encore avec CH^Cl, parmi les produits solides de la réaction se 

 trouvent le corps Cl — P( AzIICH^)* en faible quantité, le composé P0( A.zH O'W')^ 

 et de la diphénylamine qu'on trouvait également mais en traces dans le cas du PCl^; 

 la présence du phosphore est donc venue ici compliquer la réaction probablement 

 par suite de réductions que je me réserve d'étudier; mais la dimélhylatlon persiste. 



» Avec le pentachlorure el la monoéthylaniline, la réaction prend de suite un cours 



