SÉANCE DU 2.6 DÉCEMBRE 1904. 12 1 3 



chauffage, on décompose le produit de la réaction par l'eau^ on obtient une solution 

 éthérée qui, soumise à la distillation fractionnée, donne une première portion consti- 

 tuée par de l'iodure d'éthyle et une seconde portion formée de benzoate d'éthyle. Une 

 telle réaction ne peut s'expliquer que par le schéma suivant : 



O O + 2C«H=— C0C1 = aC^Hn + 2C«H-^— C02C''H'5+ MgCI-. 



» Elle montre le rôle essentiel que la molécule d'éther joue dans le composé pri- 

 mitif et établit la constitution de celui-ci. 



» Un autre essai, effectué avec Fisocyanate de phényle, m'a montré que ce corps ne 

 réagit pas sur l'éthéroiodure de magnésium. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la réduction des anhydrides d'acides bibasigues. 

 Note de M. G. Blanc, présentée par M. A. Halier. 



« La facilité avec laquelle les groupes — COOC^H^et — CONH^ sont 

 réduits en groupe — CH-OH par le sodium et l'alcool absolu (L. Bou- 

 VEAULT et G. Blanc, Comptes rendus, t. CXXXVI, p. 1676; t. CXXXVII, 

 p, 60 et 326; t. CXXXVIII, p. i4i^) m'a engagé à essayer la méthode pour 

 l'obtention des lactones à partir des anhydrides d'acides bibasiques, dans 

 le but de remplacer le procédé à l'amalgame de sodium et à l'amalgame 

 d'aluminium par un autre d'une application plus pratique. Mais la ihéoiie 

 prévoit autre chose. Si l'on part d'un anhydride d'acide dissymétrique, il est 

 impossible par les procédés actuels de savoir de quel côté portera la réduc- 

 tion. Tantôt c'est du côté du carboxyle fort, tantôt du côté du carboxyle 

 faible. (Fichter et Herbrand, Ber., t. XXIX, p. 1 192. — Ficiiter et Befss- 

 WENGER, Ber., t. XXXVI, p. 1200. — E. Blaise, Comptes rendus, t, CXXVI, 

 p. 1 153.) 



)) Par l'emploi du sodium et de l'alcool, il est permis de penser que 

 pareille incertitude va disparaître. 



» En effet, de deux choses l'une, ou la réduction aura lieu directement avec produc- 

 tion de lactone, ou bien il y aura formation transitoire du sel de sodium de l'éther 

 acide formé dans Faction de i'éthylate sur l'anhydride, et réduction ultérieure de ce 

 composé fonctionnant comme éther. Or si nous nous rappelons que la réduction d'un 

 élher dans l'alcool correspondant est d'autant plus aisée que le groupe CO^.C^H* est lié à 

 I"' de carbone moins substitué, nous en conclurons que, dans la première hypothèse, 

 c'est le carboxyle fort de l'anhydride qui sera réduit 



» Examinons la seconde. Quand I'éthylate de sodium réagit sur un anhydride, c'est 



