SÉANCE DU 3 JUILLET igOD. 4^ 



Et j'ai préparé, pour la première fois, les alcools suivants : 



L'o-crésyléthanol primaire, liquide d'odeur aromatique qui bout à ii9°-i20° sous 

 i/i"^"" et à 237°-239° (corr.) sous y^o"""; c/o — i>o2o, fl?*^ g=: i ,0095, /?d — i ,53472; 

 phénylurélhane fusible à 67°. 



Le /?-crésjléthanol primaire, liquide peu odorant, bouillant à iiS°-ii6<' sous iS"""; 

 <^oz=i,oii9, d\^=: 1 ,0028, /Id = i ,52985; phényluréthane fusible à 112°. 



Le /O-méthoxyphényléthanol primaire (au départ du bromanisol), d'odeur anisée, 

 fusible à 24° et bouillant à i43°-i44° sous i3°"°; phényluréthane fusible à i23°-i24°. 



L'a-naphtyléthanol primaire qui fond à 62° et bout à 186° sous 17"""; phényluré- 

 thane fusible à 1 15°. 



Dans toutes ces synthèses, les rendements sont excellents et dépassent 

 souvent 80 pour 100. 



II. Avec ra-monochlorhydrine glycérique, la réaction est moins facile 

 à réaliser et les résultats sont un peu plus complexes. 



Ainsi, par l'action de C^H^MgBr, j'ai obtenu un glycol très visqueux qui se vitrifie 

 sans cristalliser lorsqu'on le refroidit jusqu'à —60°, qui bout à i63°-i65° sous i2""°> 

 et donne un diacétate bouiHant à i59°-i6i° sous i2««". Son oxydation chromique 

 donne, à côté d'acétophénone et d'acide benzoïque, un peu d'acide phénylacétique, ce 

 qui conduit à admettre qu'on se trouve en présence d'un mélange contenant un peu 

 du glycol prévu par la théorie, OH^CH^CHOH.GH^OH, et surtout le glycol de 



I 

 Tiffeneau, C«H5-C(0H) — GH^OH. 



Par distillation à la pression ordinaire, il y a déshydratation partielle et formation 

 d'aldéhyde hydratropique qui a été caractérisée par son point d'ébullition et sa semi- 

 carbazone (*). 



De même, en partant du bromure d'isoamyl-magnésium, on arrive à un glycol vis- 

 queux bouillant à 1280-133° sous I2«"» et qui paraît être constitué principalement par 



la forme 



GH» 

 I 

 (CH')2GH- GH^- GIP- G(OH) - GH^OH. 



Cette anomalie de la réaction peut s'expliquer de la manière suivante : 

 le complexe engendré par ra-monochlorhydrine glycérique dans la pre- 

 mière phase de la réaction subit, lorsqu'on vient à élever la température, 

 une réaction interne qui donne : 



CICH^ - CH - GH^OMgBr = MgBrCl -h CR^ - CH - CH^OMgBr. 



I \/ 



BrMgO O 



(1) L'échantillon de comparaison m'a été obligeamment fourni par M. Tiffeneau, 

 auquel je suis heureux de pouvoir présenter ici tous mes remercîments. 



