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à io4°-io5% ayant tous les caractères de l'aldéhyde crotonique C^H«0 et dont Tidenti- 

 fication a été complétée par la détermination de la composition centésimale. 



Outre l'aldéhyde crotonique, nous avons caractérisé la présence de la résine d'aldé- 

 hyde, étudiée par Weidenbusch, Ciamician et Puchot, et qui devient le produit prin- 

 cipal de la réaction, si on laisse la température du mélange s'élever. 



Enfin, dans la rectification de l'aldéhyde crotonique, on a recueilli une quantité 

 assez notable d'une portion passant entre i70''-i8o°, qui paraît être formée en majeure 

 partie d'un acide crotonique dont l'identification n'a pu être obtenue jusqu'ici. 



Nous avons recherché les meilleures conditions de production de l'aldé- 

 hyde crotonique en faisant varier systématiquement la température de la 

 réaction, la pro[)ortion des réactifs, la durée de leur contact et la concen- 

 tration des solutions. 



Voici le mode opératoire qui nous a donné les meilleurs résultats ; 



Dans 200S d'éthanal à g5 pour loo, refroidi à o°, on ajoute peu à peu So''"'' d'une 

 solution de sulfite de soude à i5 pour loo, en évitant que la température ne s'élève 

 au-dessus de 2° ou 3°. 



. Après avoir ajouté la totalité du sulfite, la température s'élève brusquement et peut 

 atteindre 4o°; c'est l'indication de la fin de la réaction. Dès que l'élévation de tempé- 

 rature s'est produite, on refroidit le mélange énergiquement avec de la glace pour le 

 ramener aussi l'apidement que possible au voisinage de 0°, sans quoi le liquide jaunit 

 et il se forme de la résine d'aldéhyde. 



La réaction terminée, le mélange est visqueux et possède l'odeur de l'aldéhyde cro- 

 tonique. 



On l'épuisé trois fois à l'éther (une fois avec son volume d'éther, deux fois avec la 

 moitié de son volume), puis on distille l'éther. Il reste un résidu coloré en jaune sen- 

 tant fortement l'aldéhyde crotonique. 



Par rectification, ce liquide donne, outre de l'éther, de l'aldéhyde, puis une portion 

 7o°-io5° qui se sépare en deux couches; la couche supérieure est formée d'aldéhyde 

 crotonique, la couche inférieure est une solution aqueuse d'aldéhyde crotonique. L'eau 

 ainsi formée provient sans doute de la décomposition de l'aldol qui a pris naissance 

 primitivement et s'est transformé en aldéhyde crotonique pendant la distillation. 



De 170° à 180° on obtient des produits colorés en jaune, a réaction acide. Il reste 

 dans le ballon distillatoire un résidu brun visqueux analogue à la résine d'aldéhyde. 



On sépare l'aldéhyde crotonique de la couche aqueuse par saturation avec du chlo- 

 rure de calcium, puis on enlève par ce réactif toute trace d'eau que peut renfermer 

 l'aldéhyde. On rectifie finalement le liquide en recueillant ce qui passe entre io4°-io5°. 



Nous avons pu obtenir ainsi un rendement en aldéhyde crotonique d'environ 

 4o pour 100 du rendement théorique, tandis que la meilleure méthode connue, celle 

 d'Orndorffet Newbury(*), modifiée par Gharon(2), qui est d'une exécution beaucoup 

 plus longue, donne un rendement maximum de 3o pour 100. 



(,') W.-li. OuNDORFF et Newburv, Monatshe/Le fur Clieniie, t. XIII, p. 5i6. 

 \-) GuARON, Annales de Chimie et de Physique, t. XVII, p. 197. 



