SEANCE DU 3l JUILLET igoS. 299 



bisméthoéthj'le, fournit un composé cristallisé, mais ce dernier, décomposé par l'eau, 

 ne donne qu'un rendement très médiocre en bismétlioélhyldimétliylcarbinol : il en a 

 cherché l'explication, soit dans le déiloul^lcment de l'iodure tertiaire en carbure élhy- 

 lénique au contact du magnésium, soit dans une destruction analogue de l'iodure 

 organomagnésien au contact de l'acétone. 



Tchelintseir a eiîeclivement constaté la production assez abondante de carbure éthy- 

 lénique dans l'action du magnésium sur un iodure secondaire ('). Un autre exemple, 

 mieux précisé, d'une perturbation analogue a été indiqué par Jotsilsch (-) dans l'ac- 

 lion du chloral sur le bromure d'éthylmagnésium. Le rendement en alcool trichloro- 

 butyliqiie s'est al^aissé à i5 pour 100; mais il v a eu formation de 5o pour 100 d'alcool 

 IrichloroélhyJique, avec dégagement corrélatif d'élliylène. 



Depuis longtemps déjà, nous avons fréquemment observé des faits sem- 

 blables, particulièrement dans l'action des acétones aromatiques ou cyclo- 

 forméniques sur (! i vers composés halogènes organomagnésiens, surtout sur 

 ceux issus de l'isobutyle. 



Ainsi que nous l'avons indiqué précédemment (■^), l'action de la cyclohexa- 

 none sur le bromure d'isobuLyle fournit un composé cristallisé, dont la 

 deslruction par l'eau ne donne guère que 10 pour cent d'isobulylcyclo- 

 hexanol tertiaire. La majeure partie de la cvclohexanone fournit du cyclo- 

 hexanol. Nous avions pensé tout d'abord que ce dernier avait été engendré 

 en même temps que du butylène, au moment de l'action de l'eau sur la 

 combinaison organomagnésienne effectuée normalement à j^artir de la cy- 

 clohexanone. Nous avons reconnu au contraire que le dégagement de buty- 

 lène gazeux se produit abondamment pendant la réaction de la cyclohexa- 

 none sur le bromure d'isobutyle. Le groupe MgBr vient se fixer sur l'atome 

 d'oxygène du groupe CO de l'acétone, entraînant avec lui un atome d'hy- 

 drogène et fournissant ainsi le composé cristallisé dont la destruction par 

 l'eau donne le cyclohexanol; en même temps, le butylène se dégage. La 

 réaction est 



^j^3^(.H.Cll ..Mgl + CH \cH^„cH^/CO 



Cet eflét, très important dans le cas décrit, est un peu atténué quand la 



(') TcHELiNTSEFF, J. Soc. Pli. Cliiin. Russe, t. XXXVI, 1904, p. SZig. 



(-) JoTsiTSCH, /. Soc. Cliiin. Russe, t. XXXVI, 1904, p. 443. 



{■'•) PaijL Sabatier et A. Mailhe, Comptes rendus, t. CXXX\ Ul, 1904, p. i3'2i. 



