SÉANCE DU 3l JUILLET f9o5. 3uc) 



en liberté de trimélhylamine, à l'hémispartéilène C'H'^^Az, qui est une base mono- 

 azotée et d'ailleurs également tertiaire et non saturée (Ch. Moureu et A. Valeur), 

 prouve que l'azote concourt par ses trois valences à la formation d'un noyau bicyclique 

 tel, par exemple, que le suivant : 



GH 



CHVCH2\CH=' 



CH\CH^jcH^ 



Az 



et dans lequel le nombre des sommets et la nature des groupements carbonés qui les 

 uccupent restent seuls à déterminer. Comme, d'autre part, les deux atomes d'azote sont 

 en position symétrique, il est clair que la molécule doit posséder deux noyaux bicy- 

 cliques identiques. 



5" Contrairement à ce qu'ont annoncé MM. R. Wackernagel et R. Wolilenstein 

 {Berichte. t. XXXVII, p. 8242), MM. Willstalter et Marx ont observé que la spar- 

 téine ne donne que très péniblement, avec un copeau de sapin imbibé d'acide chlorhy- 

 drique, la réaction colorée propre aux composés pyrrholiques, môme sous l'aclion 

 d'une forte surchaufTe. Loin de faire de la spartéine, comme les deux auteurs précités, 

 un méthylène-dinortropane, MM. Willstatter et Marx n'admettent pas, en tout cas, 

 que cet alcaloïde soit un dérivé du tropane. 



Le mode de liaison de l'azote, tel qu'il est établi par l'application que nous avons 

 faite de la méthode d'Hofmann, permet d'écarler définitivement Thypolliése de 

 MM. Wackernagel et Wolffenstein, 



Admettons donc que la spartéine ne possède point de chaîne pyrrholique. Dès lors, 

 l'hypothèse la plus naturelle est de considérer que le schéma ci-dessus, formé de 

 deux chaînes pipéridiques fusionnées par quatre sommets communs, répond à l'un 

 des deux noyaux bicycliques de la spartéine. La formule étant symétrique, le second 

 azote sera naturellement le pivot d'un double noyau identique. On pourra donc écrire 

 la spartéine sous la forme (C''H'2Az)CH-(C^H'2Az), chaque résidu monovalent C^H'-Az 

 ayant la structure représentée par le susdit schéma. 



6° Il reste à fixer la position du groupe CH^ par rapport aux doubles noyaux. 



Nous rapprocherons à cet égard l'existence, établie par nous, de deux iodométhy- 

 lates de spartéine isomériques dans l'espace, et celle d'isomères semblables rencontrés 

 par M. Scholtz dans l'étude de la conicine {^Berichte, t. XXXVII, p. 8627). 



On sait que, dans cet alcaloïde de la ciguë, lequel est optiquement actif et se trouve 

 identique à la propylpipéridine a, le carbone asymétrique porte le groupe propyle et 

 se trouve situé en position ortho par rapport à l'azote. Si l'on remplace l'hydrogène du 

 groupe AzH par un résidu alcoolique, soit C^H'^, et qu'on fixe ensuite sur la base ter- 

 tiaire ainsi formée un iodure alcoolique à résidu carboné différent, tel que l'iodure de 

 benzyle ICH- — C^II^, on obtient deux iodures d'ammonium quaternaires isomériques. 

 Les alcoylconicines et les alcoylconhydrines sont les seuls alcaloïdes qui, jusqu'ici, 

 aient présenté ces phénomènes d'isomérie; de telle sorte que l'orthosubstitution, par 

 rapport à l'azote, semble nécessaire. 



C. R., 1905, 2« Semestre. (T. CXLI, N-> 5.) 4^ 



