SÉANCE DU 9 OCTOBRE IQoS. SqS 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur quelques dérivés du cyclohexane. Note de 

 MM. P. Freundler et E. Damond, présentée par M. H. Moissan. 



Nous avons eu l'occasion, au cours de recherches qui seront publiées 

 ultérieurement, d'étudier et d'améliorer la préparation de certains dérivés 

 du cyclohexane; il nous paraît utile d'indiquer rapidement les résultats 

 auxquels nous sommes arrivés. 



Bromocycloheocane : C^tf Br. — Ce composé s'obtient facilement avec un rende- 

 ment de plus de 68 pour loo de la théorie, en faisant tomber peu à peu, à froid et en 

 agitant, du tribromure de phosphore (i™°^,5) dans du cyclohexanol (3™°^). Au bout 

 de 12 heures, on verse sur de la glace sans décanter au préalable, on lave le produit à 

 la soude diluée, on sèche et l'on rectifie dans le vide. Il se forme en même temps dans 

 cette réaction un peu de phosphite de cyclohexyle. Le bromocyclohexanebout à6i°-62° 

 sous ao*""^; il a déjà été préparé en chauffant le cyclohexanol avec de l'acide bromhy- 

 drique fumant. 



loclocyclohexane : C^Il'^I. — Pour obtenir cet iodure, on commence par préparer 

 de l'iodure de phosphore en dissolvant de l'iode (3**) et du phosphore blanc (i^*) 

 dans du sulfure de carbone sec; après avoir chassé ce dernier par distillation dans 

 un courant d'acide carbonique, on introduit le cyclohexanol (S'""') et on laisse en 

 contact pendant 2 on 3 jours en ayant soin de maintenir l'appareil dans l'eau froide et 

 d'agiter fréquemment. Finalement, l'iodure de phosphore est transformé en acide phos- 

 phoreux sirupeux blanc. On traite alors par l'eau, la soude diluée, on sèche et l'on 

 rectifie dans le vide. Rendement 87 pour 100 de la théorie. L'iodocyclohexane bout 

 à 8/i°-86° sous 23™'»-24""". 



Les dérivés halogènes du cyclohexane se prêtent tort mal aux conden- 

 sations avec les dérivés sodés, en raison de la facilité avec laquelle ils se 

 dédoublent en cyclohexène et hydracide. Ainsi nous n'avons obtenu que 

 des traces du produit normal de réaction en chauffant le chlorure ou 

 l'iodure avec de l'éther acétylacétique sodé, soit en présence d'alcool 

 absolu, à 100°, en vase clos, soit en solution xylénique à i5o°. L'éther 

 cyanacétique sodé a fourni des résultats un peu moins mauvais, mais ce 

 n'est qu'avec l'éther malonique sodé que nous avons pu obtenir une quan- 

 tité appréciable de produit de condensation. 



/GAz 

 Éther cyclohexylcyanacétique : C^H^*.CHv ^ 5. — La réaction a été effectuée 



en solution dans le xylène sec. Après 48 heures de chauffage à (45°-i5o°, la masse 

 possédait encore une réaction fortement alcaline; nous avons pu néanmoins en retirer 

 une petite quantité d'éther cyclohexylcyanacétique (10 pour 100 de la théorie), sous 



C. R., 1905, 2» Semestre. (T. CXLI, N" 15.) 7^ 



