SÉANCE DU 9 OCTOBRE IQoS. 507 



Oxydation. — Les composés pseudoallyliques sont oxydés à froid par MnO*K 

 aqueux, conformément à l'équation 



ArG(CFP) = GFP+ 0^= Ar = GO — GFP + «20 + GO^. 



On obtient ainsi avec les 3 pseudo-allylanisols, les 3 méthoxyacétophénones, l'ortho 

 bouillant vers 245°, la meta distillant vers 132" sous i5™™, la para fusible vers 38°; 

 avec le pseudo-safrol, la méthylène dioxyacétophénone fusible à 88° et avec le pseudo- 

 méthyleugénol, le diméthoxyacétophénone fusible à 48°- 



Fixation de lOK : (a) Action de HgO ou AzO^Ag sur les iodliydrines obtenues. 

 — Les iodhydrines obtenues par fixation de lOII sur les composés pseudoallyliques 

 éliminent HI sous l'action de AzO^Ag ou d'un excès de HgO en se transformant en 

 arylacétones par suite d'une transposition moléculaire déjà étudiée ici même (') : 



ArG( OH) (GH^) - GH^ =zHI + Ar - GIP- GO- GH^ 



Le pseudoanéthol conduit à l'acétone anisique (oxime, fus. 72°; semicarbazone, 

 fus. 182°) (2); le/).-pseudoallylphénétol fournit la /?.-éthoxyphénylacétone bouillant 

 vers 270°-272° et fusible vers + 1°. La même réaction transforme le pseudosafrol en 

 méthylène-dioxyacétophénone (semicarbazone, fus. 170°) et le pseudométliylengénol 

 en diméthoxyphénylacétone (semicarbazone, fus. à iSg"). Ges deux cétones sont iden- 

 tiques à celles obtenues par Wallach et par Horing (^). 



{b) Action de la potasse sur les iodhydrines pseudoallyliques. — En faisant agir, 

 sur les solutions éthérées des iodhydrines, de la potasse en poudre, on obtient des 

 oxydes d'éthylène dissymétriques qui, par simple distillation à la pression ordinaire, 

 s'isomérisent, comme l'a déjà montré l'un de nous pour le premier terme de la série ( ^), 

 en aldéhydes hydratropiques 



Ar(GH3) — G - GH-' -> Ar - GH(GH3) — GHO. 

 O 



On obtient ainsi avec le pseudoanéthol l'aldéhyde paraméthoxyhydratropique bouil- 

 lant à i35° sous i5™" (polymère fusible vers io4°; semicarbazone fusible vers 199°), 

 avec le pseudométhyleugénol l'aldéhyde diméthoxyhydratropique (semicarbazone, fu- 

 sible vers i58°) et avec le pseudosafrol l'aldéhyde méthylène dioxyhydratropique ; 

 toutes ces aldéhydes sont identiques à celles obtenues par une voie toute différente 

 par M. Bougault (^). 



(') Béhal et TiFFENEAu, Comptes rendus, t. GXXXII, p. 56 1. — Tiffeneau, Jbid., 

 t. GXXXIV, p. i5o5. 



(2) Tardy, Bull. Soc. chim., Paris, 3" série, t. XXVH, p. 990. 



(^) Wallach, Liebig's Annalen, t. GGGXXXII, p. 3o5. — Horing, Ber. d. d. cli. 

 Gesell., t. XXXVHI, p. 2296. 



(*) Tiffeneau, Comptes rendus, t. GXL, p, i458. 



(^) Bougault, Annales de Chimie et de Physique, 7'' série, t. XXV, p. 5i5, 549, 56o. 



