SÉANCE DU l3 NOVEMBRE igoS. 767 



La saponification de ces éthers glycidiques trisubstitués conduit à des 

 acides peu stables qui se décomposent facilement en cétones et acide car- 

 bonique : 



yCW 

 (II) iv) \~/ ~ CO^H= ^\cH - GO - CH3+ CO^ 



O 



et constitue ainsi une nouvelle méthode générale de synthèse de cétones. 

 Le mécanisme de cette transformation peut s'interpréter en admettant la 

 formation transitoire d'un oxyde du type 



R\ /GH^ 



O 



qui se transpose ensuite en cétone. Ce résultat est d'ailleurs conforme aux 

 observations de MM. Fourneau et Tiffeneau, qui ont décrit ces isomérisa- 

 tions pour les oxydes d'éthylène disubstitués symétriques (*). Je n'ai éga- 

 lement jamais observé de migrations moléculaires des groupes R, R', CH'. 



La préparation des éthers glycidiques trisubstitués exprimée par la formule (I) 

 s'eftectue le mieux en emploj^ant l'élhylate de sodium comme agent de condensation, 

 et dans des conditions entièrement semblables à celles des éthers ^ disubstitués. Leur 

 transformation en cétones [formule (II)] est également des plus faciles, quelques-uns 

 des sels de soude de ces acides glycidiques se scindent même à l'ébuUition de leur 

 solution en cétone et bicarbonate de soude. Il est à remarquer que cette condensation 

 gîycidique et la transformation en cétone donnent, en général, de très bons rende- 

 ments, supérieurs à la condensation correspondante avec Téther chloracétique. 



Cette méthode m'a permis de préparer les acides glycidiques suivants : 



Cétone génératrice. Éther gîycidique. Point d'ébuUition. 



o o mm 



Acétone. Triméthylglycidate d'éthjle 80- 82 H =: 20 



Méthyléthylcétone. Méthyl-[3p-méthyléthylglycidate d'élli^le 90- 98 H = 22 



Méthyl-rt-propylcétone. Mélhyl-pp-méthylpropylglycidate d'éthyle 100-102 H rr: 16 



Méthyl-/i-hexylcétone. Mélhyl-jBîB-méthylhexylglycidale d'élhyle i52 H i^ 28 



Méthyl-«-heptylcétone. Méthyl-p|3-méthylheptylglycidate d"'éthyle i/i8-r5o H = 16 



Méthyl-n-nonylcétone. Méthyl-[ip-mélhylnonyIglycidate d'éthyle 174-175 IIr=i5 



Acétophénone. Méthyl-[5.p-méthylpliénylglycidate d'éthyle i5i-f54 H m 22 



/j-Méthylacétophénone. Méthyl-3!3-méthylcrésylglycidate d'éthyle 160-162 H =: 19 



Les éthers glycidiques se présentent sous l'aspect de liquides incolores ayant une 

 (*) Fourneau et Tiffeneau, Comptes rendus, t. CXLI, p. 662. 



