SÉANCE UU 20 NOVEMBRE ipoS. 83» 



les prescriptions indiquées par MM. Sabatier et Senderens et par M. Brunel pour la 

 préparation du cyclohevanol. L'alcool est ensuite séparé très facilement de l'excès de 

 cétone par distillation fractionnée. Après trois ou quatre tours de fractionnement, on 

 recueille un produit presque pur, qui bout à gg^-QQ", 5. 



II. Transformation de l'alcool en bromure. — On fait tomber goutte à goutte du 

 tribromure de phosphore (i™°^) dans de l'alcool butylique secondaire refroidi à 0° 

 (2""°^); après 12 heures de repos à froid, on chauire au bain-marie tant qu'il se dégage 

 du gaz bromhydrique. Ce traitement provoque la séparation d'acide phosphoreux au 

 sein de la liqueur, qui était primitivement limpide. On précipite ensuite par l'eau 

 glacée, on lave, on sèche et l'on rectifie. 



Le rendement en bromure pur, bouillant à gi''-92°, dépasse 83 pour 100 du rende- 

 meiiL théorique. 



III. Transformation du bromure en alcool amylique. — Cette dernière opération 

 ne fournit de bons rendements que lorsqu'on emploie la quantité théorique de Irioxy- 

 méthylène desséché à 100° dans le vide; de plus, il est nécessaire de modérer l'action 

 du magnésium sur le bromure en ajoutant à l'élher quelques gouttes de sulfure de 

 carbone ou d'un produit analogue. On évite ainsi presque entièrement la formation 

 de butylène et de butane. 



Le magnésien étant ainsi préparé, on introduit en une seule fois le Irioxyméthylène 

 qui se dissout presque intégralement, et l'on achève la réaction en chauffant 24 heures 

 au bain-marie. 



Dans ces conditions, on obtient du premier coup 78 pour 100 d'alcool 



amylique pur et environ 7 pour 100 du ybrma/ correspondant CH"\^ ^psuH » 



ce dernier est liquide et bout à 2o5^. 



L'action retaixlatrice de certaines substances sur la formation des dérivés 

 magnésiens a été signalée récemment par M. Bischoff (') et par 

 M. Ahrens (^); nous l'avons constatée dans beaucoup d'autres cas dans 

 lesquels cette influence, loin d'être favorable comme pour l'alcool amy- 

 lique, empêche totalement l'atlaque du magnésium par le dérivé halogène. 

 C'est ce qui se produit notamment dans la préparation du triphénylcar- 

 binol, lorsqu'on emploie l'éther à 65** du commerce sans l'avoir soumis à 

 des traitements à l'acide sulfurique; cet éther renferme, en effet, de l'aldé- 

 hyde et des produits sulfurés, dont il ne peut être débarrassé par un contact, 

 même prolongé, avec du sodium. 



(') Bcrichte, t. XXXVIII, p. 2078. 

 (') Berichte, t. XXXV III, p. 8260. 



