SÉANCE DU 27 NOVEMBRE igoS. 887 



mécanisme exact de cette réaction à laquelle se rattachent mes anciennes 

 expériences sur l'insuffisance de la méthode de Rjeldahl pour doser l'azote 

 dans les chloroplatinates ('). 



Ces expériences ont été confirmées par M. W. van Dam lors de recherches 

 plus étendues (-); cet auteur s'est assez volontiers rallié à mon opinion, 

 émise très hypothétiquement d'ailleurs, que les chloroplatinates se dé- 

 truisent par une sorte de déshydrogénation interne telle que 



PtCl*'(AzH^)2 + Cl*^ = PtCl'' -+- 8HCI 4- kz\ 



le chlore se trouvant kii-même fourni par la destruction du chlorure de 

 platine; mais, sans le vérifier, il a toutefois supposé que le noir de platine 

 déposé pendant la réaction jouait un rôle actif; cette supposition était sur- 

 tout basée sur ce que les chloraurates ne produisaient aucune perte d'azote 

 et, pourtant, le chlorure d'or est aussi décomposable que le chlorure de 

 platine. Je rappellerai pour mémoire que, si l'on se reporte aux nombreux 

 dosages qu'a effectués M. van Dam dans divers chloroplatinates de bases 

 organiques, on remarque que l'adjonction de sulfate de potassium (modi- 

 fication Gûnning) entraîne de fortes pertes d'azote parfois totales, très 

 élevées si la molécule nécessite un long chaufTage pour être détruite. 



Toutes ces observations s'expliquent par mes nouvelles expériences. 



Si, avec de la mousse ou des feuilles de platine, on fait bouillir de 

 l'acide sulfurique contenant du sulfate d'ammonium, on observe une perte 

 d'azote d'autant plus grande que l'expérience est plus prolongée et, pour 

 une même durée, qu'elle a lieu à une plus haute température, facile à gra- 

 duer entre 338° et 870° en ajoutant de 10 à 5o pour 100 de sulfate de 

 potassium à l'acide sulfurique. Si la dose de sulfate d'ammonium est suffi- 

 sante, le platine ne change pas notablement de poids; la réaction a donc 

 l'allure des réactions dites cataly tiques. 



L'azote disparaît sous forme de gaz (fait vérifié déjà par M. van Dam); 

 il se fait, en même temps, du gaz sulfureux; il est donc naturel de penser 

 que l'hydrogène de l'ammoniaque a été brûlé par une partie de l'oxygène 

 de l'acide sulfurique suivant l'équation 



2S0'H(AzH^) + S0*H- ou SO\kzW)'-^Q.SO'W = kz'-^'i%0'' + Ç)\l''0. 



(') M. Delép[N£, Comptes rendus, l. CXX, 189.5, p. 102. 



(-) W. VAN Dam, Rec. Tr. cliini. Pays-Bas, t. XIV, iSgS, p. 217. 



