SÉANCE DU [\ DÉCEMBRE igoS. f)55 



résout au spectroscope en bandes lumineuses, parfois très étroites et aisément mesu-- 

 rables. Ces spectres peuvent caractériser divers éléments au même titre que des 

 spectres d'absorption ou des spectres d'étincelle. Des spectres analogues ont été 

 obtenus par M. Lecoq de Boisbaudran {Comptes rendus, t. C, i885, p. 1487) en 

 faisant jaillir l'étincelle renversée sur certaines dissolutions. 



Les spectres de phosphorescence cathodique sont d'une srensibilité très supérieure, 

 dans la plupart des cas, à celle des spectres d'étincelle. Si l'on considère, d'autre part, 

 l'extrême difficulté que présente la séparation des terres rares entre elles, on comprend 

 aisément que le problème de Fattribution de ces spectres soit l'un des plus difficiles 

 de la spectrochimie. 



M. Lecoq de Boisbaudran {Comptes rendus, t. C, i885, p. 1487 et t. CI, p. 552, 588; 

 t. Cil, p. 899 et t. cm, 1886, p. n3. 627) a montré, contrairement à l'opinion sou- 

 tenue par sir W. Crookes {Comptes rendus, t. C, i885, p. i38o, 1495; t. GII,'i886, 

 p. 5o6, 646, i464), que i'yttria pure n'est pas phosphorescente et que la plupart des 

 bandes de phosphorescence que l'on observe dans les yttrias soi-disant pures, de poids 

 atomique voisin de 89, sont dues à des traces de terres de poids atomiques voisins 

 de 160 qui ne se distinguent pas des terres fluorescentes qu'il a désignées par Z^ et Zs. 



J'ai observé un grand nombre de faits qui confirment pleinement l'opinion de 

 M. Lecoq de Boisbaudran. J'ai obtenu récemment des yttrias qui ne présentent aucune 

 trace de la bande citron (À = 574 dans I'yttria impure). J'ai établi {Comptes rendus, 

 t. CXLI, 1905, p. 521) que le spectre de phosphorescence que sir W. Crookes a 

 attribué à un élément Gp, que x\L Lecoq de Boisbaudran considère comme identique à 

 sa terre fluorescente Zp, doit être attribué au terbium, et j'ai attiré l'attention sur 

 la sensibilité inouïe de cette réaction spectrale. 



Il n'est donc pas douteux, et je l'ai vérifié dans un très grand nombre de 

 cas, que la phosphorescence se manifeste principalement dans des mé- 

 langes où certains corps à l'état de traces agissent comme excitateurs et la 

 plus grande masse de matière comme diluant. 



En général, l'élément excitateur (tels que Mn, Sm, Eu, Tb, etc. ) n'est 

 pas ou est extrêmement peu phosphorescent à l'état pur; l'éléiTient diluant 

 (tel que Ca, Al, Gl, Y, etc.) est dans le même cas. La phosphorescence 

 passe donc nécessairement par un optimum qui correspond toujours à de 

 faibles teneurs de' l'élément excitateur. 



La phosphorescence, dans le cas qui nous occupe, est une propriété 

 atomique, car les caractères spectraux de la phosphorescence varient d'or- 

 dinaire relativement peu avec la nature chimique du diluant et la nature 

 chimique de la combinaison (oxydes, sulftites, etc.) dans laquelle le système 

 phosphorescent est engagé. 



Les éléments excitateurs ont, en général, des spectres d'absorption et 

 les éléments diluants en sont généralement dépourvus, du moins dans la 

 région du spectre où se manifeste la phosphorescence des éléments excita- 

 teurs. Tel est le cas du gadolinium. 



