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décomposition du sel vert et tiii sel violel. Cette dernière étant 45 000*="' 



J» ' i»/r D .1 1 1. 1 "1 -i ' 57:^00 + 45 000 . ^ „-, 



d après M. Berlhelot, la moyenne s élèverait a — -, soit 5i joo*^^'. 



Or nous avons trouvé 5oo5o (Tableau I). 



Donc, au point d'arrêt, ce qui se trouve dans la dissolution ce n'est pas 

 un mélange de sel vert et de sel violet en équilibre, c'est un sel particulier 

 dont la chaleur de décomposition par la potasse est d'environ Soooo'^'''. 



3° Pour déterminer la nature de ce composé, j'ai observé la différence de 

 densité entre la dissolution verte initiale et la dissolution turquoise. La 

 contraction correspond à un volume d'eau pesant 178, 8 (environ i™°'H-0) 

 par molécule de sulfate (SO'')^Cr-. Si l'on admet (je reviendrai ailleurs 

 sur ce sujet) qu'à l'état dissous les corps analogues ont un volume molécu- 

 laire voisin, on conclura que cette molécule d'eau s'est fixée sur le sel pri- 

 mitif à l'état d'eau de constitution, par exemple de la manière suivante : 



/OH 



/p., _sO' /Cr SO'H 



\Cr = SO' \Cr = SO''. 



Quoi qu'il en soit, on constate ici que l'état dissimulé disparaît à la suile 

 d'une hydratation qui ne modifie pas nécessairement la proportion d'acide 

 combiné. Et quand le chlorure de baryum réagit sur un sulfate dissimulé, 

 l'hydratation se superpose à la double décomposition, un peu comme il 

 arrive aux acétates chromiques dissimulés (Com/?^^^ re/2â?w^, 19^5, p. 33i). 



Acétates chroniiques. — Les dissolutions dans Tacide acétique étendu de l'o\vde 

 chromique extrait à tVoid de Talun violet présentent aussi des particularités curieuses. 

 L'acétate violet OCi-A^ dont j'ai parlé {Comptes rendus, i" semestre igoô, p. 33i) 

 reste violet en dissolution à l'olDscurité; mais à la lumière, surtout en présence d'un 

 excès d'acide, il verdit. L'abaissement cryoscopique initial o°,4i d'un échantillon violet 

 additionné d'acide tombe à CjS^ après verdissement; j'ai constaté par des mesures 

 lliermocliimiques et par l'analyse que la solution finale contenait par litre o'"'^',09 

 d'acide acétique libre environ et o™°^ 09 d'un acétate (OH) Gr^A^ (5"*"' acétiques A^ 

 combinées). 



Une partie de l'acide primitivement libre s'est donc fixée sur le tétracétate, comme 

 l'indiquait la cryoscopie. D'autre part, la dissolution verte résultant de cette fixation 

 à froid n'est pas la même que celle que je vais décrire. 



En dissolvant l'oxyde de chrome précipité à froid de l'alun violet, dans un léger 

 excès d'acide acétique étendu, puis évaporant à sec au bain-marie, on obtient une 

 masse verte amorphe qui répond à la formule (OH) Cr^A^-f- 3H-0, et dans laquelle 

 tout l'acide acétique est combiné, comme le prouve la Thermochimie. En dépit de sa 

 composilion en apparence très nette, ce magma n'est pas un sel défini; car, en dissol- 



