SÉANCE DU II DÉCEMBRE I9o5. 1027 



vanl dans i^ d'eau -^ du poids correspondant à la foruiule ci-dessus, on obtient une 

 dissolution \erte dont rabaissement cryoscopique se trouve être o°,34, comme dans le 

 cas de la dissolution précédente. Mais celle-ci renferme "2 moléctdes différentes et sen- 

 siblement la même quantité d'acide combiné. Donc la seconde dissolution doit renfer- 

 mer aussi 2 molécules distinctes. Cela implique le dédoublement du corps (OH) Cr- Â^ en 

 dérivés de la forme CrA'^ et CrA-(OH) dans lesquels le chrome serait trivalent comme 

 dans le chlorure chromique à la haute température où la densité de vapeur de ce sel 

 répond à la constitution Crd'^ Celle-ci est d'ailleurs la limite de Cr^Cl^, comme Cr A^ 

 serait la limite de Gr-A°. 



CHIMIE. — Action du pentachlorure de phosphore sur le ^-naphtol. 

 Noie de M. E. Berger, présentée par M. G. Lemoine. 



On connaît deux préparations de la naphtaline [ii-clilorée C'"H'^Cl. La 

 première consiste à traiter le P-naphtylsiilfonate de soude par le perchloriire 

 de j)hosphore (Clève, Juhlix, Buli. Soc. chim., t. XXV, p. 258; Ryma- 

 RENKO, Ber. chem. GeselL, t. IX, i8'y6, p. 663); dans la seconde, on sub- 

 stitue Cl à NH' par la réaction classique : diazotation de la (ii-naphtvlamine 

 et traitement par le chlorure cuivreux (Chattaway et I.ewis, J. chem. Soc, 

 t. LXV, p. 877). 



J'ai pensé que, en raison de la tendance du [i-naphtol à se comporter 

 plutôt comme un alcool que comme un phénol, il serait possible d'y sub- 

 stituer Cl à OH par le pentachlorure de phosphore. J'ai repris méthodique- 

 ment l'élude de la réaction de ces deux corps. 



Réaction au-dessous de i3o° : préparation de V oxyde de ^-naphtyle. — Le 

 mélange, à molécules égales, de ,3-naphtol et de perchlorure de phosphore commence 

 à réagir à froid en se liquéfiant; il se dégage de l'acide chlorhydrique. La réaction est 

 achevée en portant le tout au bain-maric pendant 2 heures. La masse produite, 

 d'abord traitée par l'eau pour décomposer les chlorures de phosphore, est mise à 

 cristalliser dans l'alcool chaud. Il se dépose par refroidissement des cristaux blancs 

 d'o\.yde de ,3-naphtvle pur. Ce corps fond à io5°. II se décompose en grande partie, 

 en se sublimant partiellement, vers 3So"; dans le vide il distille, avec décomposition 

 partielle, à 25o° sous 19'"™. 



Dans la réaction indiquée, qui est la seule qui se passe au-dessous de i3o°, la 

 moitié seulement du perchlorure introduit réagit, en déshydratant le naphtol, suivant 

 1 équation 



2 C'« H' OH + P Cl' = C'o H' — O — C"> IF + PO Cl^ + 2 H Cl. 



Réaction au-dessus de l'io" : préparation de la 'ychloronaphtaline. — Le mode 

 opératoire suivant est celui qui, après de nombreux essais, m'a donné le meilleur 



